Cтраница 2
В процессе электролиза примеси этих металлов снижают перенапряжение водорода, способствуя уменьшению выхода металла по току, а также образованию на катоде губчатых отложений цинка. Вредными в электролите являются также соли свинца и железа, которые попадают в ванну главным образом с анодов, содержащих их в виде примеси, а также вместе с солями цинка и другими компонентами, вводимыми в электролит. Свинец вызывает образование на катоде губчатых и грубых покрытий. Соединения железа в небольших количествах безвредны, но, накапливаясь в растворе, легко подвергаются гидролизу с образованием коллоидной гидроокиси железа, что также вызывает образование губчатых осадков. [16]
Хорошо известно, что многие окислы переходной группы могут быть приготовлены в очень раздробленном или гелеобразном состоянии, которое дает размытые рентгенограммы. Такие неорганические гели часто получаются с целью использования их в качестве катализаторов. Например, гель окиси хрома часто применяется в реакциях гидрирования. О таких веществах, повиди-мому, более точным будет говорить, что они сами для себя являются носителями, так как они только с точки зрения классификации отличаются от катализаторов, нанесенных на инертные вещества. Некоторые характерные магнитные свойства коллоидной гидроокиси железа известны уже давно, но только недавно стало понятно, что некоторые из этих явлений обнаруживаются почти у всех гелеобразных окислов элементов переходной группы. Теория этого эффекта еще не столь хорошо развита, как в случае окислов на посторонних носителях, однако для подобных коллоидных систем, о которых рентгеновский метод дает мало или совсем не дает сведений, полезны любые новые данные о структуре. [17]
Поэтому количество прибавляемой щелочи должно быть меньше, чем требуется по уравнению. Всегда должен быть избыток соли тяжелого металла. Не безразлично, из какой соли исходить; наилучшие результаты дают нитраты и хлориды. Полученные гидрозоли всегда содержат, как примесь, хлористую или азотнокислую соль щелочного металла ( Nad); от этой примеси освобождаются диализом или ультрафильтрацией. Этим способом легко получаются гидрозоли Ре ( ОН) з, А1 ( ОН) з, Сг ( ОН) з, Zn ( OH) s и др. Остается открытым вопрос о химическом составе коллоидных частиц. Есть указания, что, вследствие непрочности этих гидратов, вещество частиц оказывается или обычной окисью без гидратной воды или неполным гидратом. Так, например, установлено во многих случаях, что коллоидная гидроокись железа является неполным гидратом ( гетит) feO ОН. [18]