Cтраница 1
Двухатомная гидроперекись 2 7-диметилоктана значительно менее устойчива, чем одноатомная. Это обстоятельство не позволяет разделить обе перекиси путем разгонки непосредственно продукта окисления 2 7-диметилоктана даже в глубоком вакууме. [1]
Двухатомная гидроперекись растворима в эфире и спирте, хуже в бензоле и четыреххлористом углероде, в неогексане и в воде не растворяется. [2]
Из двухатомных гидроперекисей - можно получить диолы ( гликоли) и дикетоны. [3]
При обработке водой двухатомная гидроперекись почти количественно гидролизуется с образованием Н202 и ацетона. [4]
В разбавленном растворе ( декалина) двухатомная гидроперекись изопропилового эфира выдерживает нагревание: при 100 она разрушается еще медленно. Тепловой распад ее в декалиновом растворе в атмосфере азота при 130 сопровождается образованием С02, Оа, Н2, газообразных метановых углеводородов, ацетона, низших алифатических кислот ( в том числе муравьиной кислоты), спиртов и смолистых веществ. [5]
Такая схема образования кислот при разложении двухатомной гидроперекиси в присутствии кислорода объясняет наличие в окисляемом продукте ряда кислот, начиная от муравьиной и кончая высокомолекулярными, которые и были выделены автором при окислении. [6]
Установленный факт образования при автоокислении 2 7-диметилоктана двухатомной гидроперекиси представляет несомненный интерес. Таким образом подтверждается и на примере углеводородов наблюдавшееся нами в случае диизопропилового эфира присоединение нескольких молекул кислорода к окисляемому веществу, принтом в самой ранней стадии окислительного процесса, при относительно умеренных температурах. [7]
Мы не располагаем данными, характеризующими строение двухатомных гидроперекисей циклоалканов, которые позволил ] ] бы выяснить, существует ли разница в реакционной способности связей С - Н в ядре и алкильном радикале в случае алкилпроиз-водных, а также вторичных и третичных связей С - Н в ядре для незамещенных углеводородов. [8]
Одноатомные гидроперекиси могут присоединять молекулярный кислород, образуя двухатомные гидроперекиси, которые разлагаются с образованием кислот, кетонокислот, альдегидов и воды. Это разложение сопровождается разрушением молекулы углеводорода по С - С связям. В результате получаются высокомолекулярные и низкомолекулярные карбоновые кислоты. Гидроперекиси, образующиеся при окислении алкилароматических углеводородов с короткими цепями, при распаде образуют фенолы и ке-тоны. [9]
При дальнейшем окислении одноатомной ( моноперекиси) 2 7-диметилоктана образуется двухатомная гидроперекись. Вторичной атаке кислорода подвергается не симметричная к прореагировавшей связь С - Н у другого третичного углеродного атома, а связь С - Н у вторичного углеродного атома с образованием второй гидроперекисной группы в а-положении к первой. [10]
В присутствии кислорода, по исследованиям Я. Б. Черткова 12 ], кислоты образуются в результате окислительного распада двухатомных гидроперекисей. [11]
Перекисный радикал атакует не только соседние молекулы, но и свои С - Н связи, что приводит к образованию двухатомных гидроперекисей. [12]
Перекись водорода, ацетон, органические кислоты и другие кислородные соединения, присутствующие в окисленном эфире, есть основания рассматривать как продукты превращения двухатомной гидроперекиси. [13]
Так как при окислении циклогексана в качестве главного из первичных продуктов окисления образуется циклогексанон, следует признать, что окислительный разрыв кольца через образование двухатомной гидроперекиси, как это можно предположить на основании работ К. И.Иванова и его сотрудников [10], крайне незначителен. Следовательно, разрыв связи С-С идет главным образом через дальнейшее окисление кето-на. Возможно, что окисление совершается через образование гидроперекиси кетона, распад которой водет к полуальдегиду адипиновой кислоты. [14]
Образующиеся одноатомные гидроперекиси способны под действием температуры и молекулярного кислорода распадаться с образованием спиртов, альдегидов, кетонов, кислот, воды. Одноатомные гидроперекиси могут присоединять молекулярный кислород, в результате чего образуются двухатомные гидроперекиси, которые разлагаются с образованием кислот, кетокислот, альдегидов и воды. Это разложение сопровождается разрушением молекулы углеводорода по связям С - С. В результате получаются высокомолекулярные и низкомолекулярные кислоты. [15]