Cтраница 1
Многоатомные гидроперекиси очень дестабильны и быстро распадаются, причем распад может идти и по связям С - С. [1]
Многоатомные гидроперекиси крайне нестабильны и быстро распадаются, причем распад может идти и по связям С-С. В результате будут образовываться различные кислородные соединения: кислоты, кетокислоты, альдегиды, кетоны, спирты. [2]
Согласно нашим наблюдениям распад многоатомной гидроперекиси циклогексана [11] при внесении капли ее в пробирку, нагретую до 300, сопровождается появлением пламени. [3]
Следовательно, и в случае многоатомных гидроперекисей замещение дейтерием атома водорода, образующего водородную связь, вызывает сравнительно большое понижение давления пара и увеличение теплоты парообразования. [4]
При высоких температурах преобладает термический распад моно - и многоатомных гидроперекисей. [5]
Кроме того, не исключено, что при распаде многоатомных гидроперекисей образуются также оксикислоты и кетокислоты. Продукты распада - альдегиды и кетоны - частично вступают в реакцию с моногидроперекисью, давая оксиалкилперекиси, менее стабильные, чем исходные перекиси, и потому легко распадающиеся в различных направлениях с разрывом С-С - связи и образованием, например, более низкомолекулярных спиртов и кислот. [6]
Наконец, чрезвычайно интересным, но мало иселедованным видом перекисных соединений являются многоатомные гидроперекиси и перекиси, имеющие несколько перекисных функций в молекуле. [7]
Эта вторичная пероксидация, происходящая опять-таки по С - Н связям, и последующий бурный распад отягощенной перекисным кислородом молекулы многоатомной гидроперекиси представляют собой путь окислительного разложения промежуточных гидроперекисей в процессе автоокисления. В случае появления - 00 - Н групп у двух соседних углеродных атомов он может привести к разрыву С-С связей и образованию органических кислот, в том числе низкомолекулярных, присутствие которых неоднократно отмечалось в продуктах окисления высших углеводородов. [8]
Зависимость tg б образцов кабельной бумаги, пропитанной кислым маслом, от содержания в масле водорастворимых кислот ( после испытаний в реальных трансформаторах. [9] |
Наиболее разрушающее действие на твердую изоляцию оказывают осадок, образующийся при окислении углеводородов масла, а также активные продукты, возможно, многоатомные гидроперекиси, дающие при разложении низкомолекулярные кислоты. Отсутствие непосредственной связи между кислотностью масла и степенью воздействия его на старение твердых изоляционных материалов позволяет считать, что низкомолекулярные кислоты в тех концентрациях, которые встречаются на практике, не вызывают разрушения изоляции. [10]
Следует допустить, что в условиях парофазного окисления, протекающего, как правило, при более высоких температурах, увеличивается вероятность повторной пе-роксидации окисляемых углеводородов и образования многоатомных гидроперекисей. [11]
В этих работах отмечается, что наряду с образованием сравнительно стабильных соединений при распаде гидроперекисей возможны другие пути превращения последних, а именно: дальнейшее окисление с образованием многоатомных гидроперекисей, конденсация гидроперекисей с карбонильными соединениями, участие в реакциях окислительной полимеризации и др. Получаемые высокомолекулярные сложные соединения могут быть отнесены к смолам. [12]
По мере повышения температуры растет степень пероксидации, а следовательно, и распада перекисей с образованием кислот, в результате чего меняется и характер продуктов окисления. При достаточно высоких температурах распад многоатомных гидроперекисей идет вплоть до мелких осколков, сопровождаясь столь бурным выделением энергии, что происходит воспламенение образующихся продуктов распада. [13]
Можно высказать предположение, что наблюдаемое значительное разрушение бумаги в условиях старения в масле без добавок ( в открытых сосудах) вызывается какими-то малоустойчивыми промежуточными продуктами, образующимися при сравнительно неглубоком окисления масла. Такими продуктами, возможно, могут быть многоатомные гидроперекиси. [14]
Таким образом, можно заключить, что сами по себе кислоты, в том числе низкомолекулярные и перекиси типа гипериза, не ответственны за ускоренное старение целлюлозной изоляции в данных условиях. Остается предположить, что наиболее агрессивными по отношению к изоляции являются какие-то малоустойчивые промежуточные продукты окисления масла. Согласно современным представлениям о механизме автокаталитического процесса окисления углеводородов такими соединениями, по нашему мнению, являются многоатомные гидроперекиси. [15]