Cтраница 1
Органические гидропероксиды являются обычно очень реакци-онноспособными соединениями; кислород-кислородная связь легко разрывается гомолитически, давая один или несколько продуктов в зависимости от условий окисления и строения алкана. Газофазное окисление вследствие значительно меньшей селективности имеет меньшее значение в химической промышленности, чем жидкофаз-ное окисление. Важнейшим промышленным применением жидко-фазного процесса является производство уксусной кислоты из бутана или низкокипящих нефтяных фракций. В ходе этого процесса образующиеся при разложении алкилгидропероксидов алкоксира-дикалы диспропорционируют с разрывом С-С - связи, давая этиль-ные радикалы и ацетальдегид, который далее окисляется в уксусную кислоту. [1]
Молекулы органических гидропероксидов в конденсированной фазе образуют ассоциаты. Это приводит к существенному сдвигу частот валентных и деформационных колебаний гидроксильной группы, однако в ИК - и КР-спектрах не появляются полосы, которые можно было бы связать с колебаниями ассоциата как целого. [2]
Из органических гидропероксидов следует особо отметить трет-бутилгидропероксид, который легко получить и с которым относительно безопасно работать. [3]
Скорость разложения органических гидропероксидов возрастает во времени, особенно в условиях повышенных температур и наличия катализирующих примесей. Это может произойти при снижении скорости подачи шихты. Во всех технологических процессах, особенно на стадиях окисления, ректификации и разложения, время пребывания материальных сред, содержащих гидропероксид ИПБ, должно быть строго регламентировано. [4]
Изучена реакция эпоксидирования а-олсфинов органическими гидропероксидами в среде смешанного растворителя спирт-углеводород. Увеличение конверсии гидропероксида и выхода эгюксида в расчете на прореагировавший гид-ропероксид связано с влиянием спирта па протекание побочной реакции каталитического распада гидропероксида. Введение спирта также способствует снижению влияния продуктов реакции разложения на протекание целевой реакции. Изучена зависимость конверсии и селективности реакции от структуры ( первичный, вторичный, третичный) спирта. Показано влияние концентрации вводимого спирта на ход реакции эпоксидирования а-олефинов гидропероксидом изо-пропилбензола. [5]
Эпоксидирование ct - олефинов органическими гидропероксидами в присутствии спиртов / И. В. Субботина, Б. Н. Бобылев, В. Н. Леонов, Г. А. Стож-кова / / Основной органический синтез и нефтехимия. [6]
Инициаторами полимеризации анаэробных композиций являются органические гидропероксиды ( в основном гидропероксид кумола), пероксиды бензоила и метилэтилкетона, а также их смеси. [7]
Для инициирования низкотемпературной полимеризации применяют органические гидропероксиды ( 0 08 - 0 12 % от массы мономеров) и активаторы, так как гидропероксид распадается с достаточной скоростью только при повышенных температурах. Чаще всего применяются гидропероксиды изопропилбензола, гидропероксид л-цимола и дигидропероксид диизопропилбензола. [8]
Медалья [44] приводит примеры, когда содержание пероксида при анализе органических гидропероксидов, найденное с помощью Ре, варьировало от 17 до 690 % от его истинного содержания. [9]
Ранее были опубликованы данные по получению эпоксида 4 - ВЦГ эпоксидированием органическими гидропероксидами в присутствии соединений молибдена [3, 4], однако катализаторы на основе молибдена дефицитны. Данная работа посвящена подбору более доступного катализатора эпоксидирования 4 - ВЦГ и исследованию реакции на нем. [10]
Получают эмульсионной сополимеризациеи бутадиена-1 3 и стирола в присутствии инициаторов - комплексных соединений железа и органических гидропероксидов. [11]
Возможность осуществления такой малоотходной технологии обусловлена принципиально новым решением технологической задачи: разработкой метода получения органических гидропероксидов и в мягких условиях, и почти количественно с большой скоростью, разлагающихся на один или несколько целевых продуктов. Таким образом, условия создания малоотходных и безотходных технологий могут быть сформулированы в виде двух правил. [12]
Одним из перспективных способов получения N-окисей пиридиновых оснований является каталитическое - оксидирование пиридина и алкилпиридинов органическими гидропероксидами. Процесс ведут в жидкой фазе при атмосферном давлении в присутствии катализатора, содержащего металлы переменной валентности. [13]
Для предотвращения окисления реактива Гриньяра часто из реакционной системы азотом вытесняют воздух. Окисленный реактив Грипьяра легко гидролнзуется до органических гидропероксидов. [14]
Будучи активными мутагенами, диэпоксиды приобретают большое значение для биотехнологии. Одним из путей получения диэпоксидов является реакция эпоксидирования непредельных эпоксидов органическими гидропероксидами. [15]