Cтраница 1
Гидросиликаты металлов имеют сложную высокопористую структуру с высокой удельной поверхностью, обладающую льюисовскими кислотными центрами. [1]
Следует, однако, отметить, что резко разграничить две стадии при превращении поликремниевой кислоты в гидросиликат металла нельзя: одновременно могут идти замещение ионами металла ионов водорода в поверхностных ОН-группах твердой поликремниевой кислоты и осаждение гидросиликата металла на поверхности твердого вещества. [2]
Взаимодействие силикагеля с водными растворами содей рассматривается как многостадийный процесс, состоящий из ионного обмена, деструкции понята и последующего эшттаксиального превращения с образованием гидросиликата металла. Продукты ДЭП обладает повышенной удельной поверхностью. Глубина ДЭП зависит от величины произведения растворимости гидросиликата. [3]
Осаждение переходящей в раствор мономерной формы оксида вызывает дальнейшую деструкцию остова, а появление в растворе новых порций растворенной кремниевой кислоты - дальнейшее осаждение гидросиликата металла. Таким образом происходит постепенное переосажденне кремнезема остова в виде гидросиликата металла; степень полимерности крем-некислородного остова в образующихся веществах уменьшается по мере деструкции остова. При полном превращении остова ( х у г в уравнении (6.1) образуется гидросиликат металла, при неполном превращении ( 0д: г) - так называемые поликремниевые соединения, содержащие в своем составе в разной степени деструктированный кремнекислородныи остов. Концентрация растворенной кремниевой кислоты зависит от величины рН раствора, концентрации ионов металла, времени контакта реагентов, растворимости гпдросплпката. [4]
Интересно, что произведение растворимости для поликремниевых солей всех исследованных металлов имеет заметно меньшую величину, чем для последующих продуктов сорбции - пространственно разделенных аддуктов поликремниевых солей убывающей молекулярной массы с гидросиликатами металлов возрастающей молекулярной массы и для самих гидросиликатов - конечных продуктов сорбции. Поэтому первая величина была названа произведением сорбируемости ПС. [5]
Следует, однако, отметить, что резко разграничить две стадии при превращении поликремниевой кислоты в гидросиликат металла нельзя: одновременно могут идти замещение ионами металла ионов водорода в поверхностных ОН-группах твердой поликремниевой кислоты и осаждение гидросиликата металла на поверхности твердого вещества. [6]
При более длительном действии достаточно концентрированными растворами комплексов металлов, например аммиаката меди, на крупнопористый силикагель вслед за быстрым образованием средней поликремневокислой соли наблюдалось медленное превращение сялика-геля, которое при комнатной температуре через несколько месяцев заканчивалось образованием в пределах зерен силикагеля нового твердого вещества, а именно гидросиликата металла. [7]
Установлено, что при синтезе гидросиликатов формируется слоистая высокопористая структура ( 5УД 300 - 500 м2 / г), обладающая льюисов-скими кислотными центрами. Поэтому катализаторы на основе гидросиликатов металлов в оксидной форме обладают высокими расщепляющими, изомеризующими и гидрирующими свойствами. [8]
Казанский и Розенгарт [96] изучали полимеризацию изобути-лена над гидросиликатными катализаторами. Они делают вывод, что гидросиликаты металлов - носители кислотных свойств - являются активными компонентами катализаторов полимеризации, приготовленных по методу Гайера. Ионы оснований деакти-вируют катализаторы. Способность гидроалюмосиликата катализировать полимеризацию олефинов авторы приписывают его кислотной природе. Было найдено, что получаемые при этом продукты полимеризации очень близки по составу к получаемым при полимеризации в присутствии фосфорной кислоты. [9]
Осаждение переходящей в раствор мономерной формы оксида вызывает дальнейшую деструкцию остова, а появление в растворе новых порций растворенной кремниевой кислоты - дальнейшее осаждение гидросиликата металла. Таким образом происходит постепенное переосажденне кремнезема остова в виде гидросиликата металла; степень полимерности крем-некислородного остова в образующихся веществах уменьшается по мере деструкции остова. При полном превращении остова ( х у г в уравнении (6.1) образуется гидросиликат металла, при неполном превращении ( 0д: г) - так называемые поликремниевые соединения, содержащие в своем составе в разной степени деструктированный кремнекислородныи остов. Концентрация растворенной кремниевой кислоты зависит от величины рН раствора, концентрации ионов металла, времени контакта реагентов, растворимости гпдросплпката. [10]
При более длительном действии достаточно концентрированными растворами комплексных солей металлов ( например, аммиакат меди) на силикагель вслед за быстрым образованием средней поликремниевой соли протекает то самое медленное превращение силикагеля, о котором шла речь выше, как о деструк-ционно-эпитаксиальном превращении. При комнатной температуре это превращение через несколько месяцев заканчивается образованием в пределах зерен силикагеля нового твердого вещества, а именно гидросиликата металла. [11]
В нашей совместной работе с А. П. Душиной синтезированы так называемые пространственно разделенные аддукты ( ПРА), в частности аддукты поликремниевой кислоты с гидросиликатами различных металлов ( см. гл. Например, при взаимодействии гидратированного кварца силикагеля с растворами комплексных солей металлов на поверхности соответствующих твердых тел в результате сложного процесса одновременного растворения кремнезема и эпитаксиального осаждения образующихся в растворе структурных единиц SiOsM или SiO3 ( MOH) 2 синтезируется слой нового твердого вещества - гидросиликата металла, причем исходная поверхность служит матрицей для сборки структурных единиц. [12]
Осаждение переходящей в раствор мономерной формы оксида вызывает дальнейшую деструкцию остова, а появление в растворе новых порций растворенной кремниевой кислоты - дальнейшее осаждение гидросиликата металла. Таким образом происходит постепенное переосажденне кремнезема остова в виде гидросиликата металла; степень полимерности крем-некислородного остова в образующихся веществах уменьшается по мере деструкции остова. При полном превращении остова ( х у г в уравнении (6.1) образуется гидросиликат металла, при неполном превращении ( 0д: г) - так называемые поликремниевые соединения, содержащие в своем составе в разной степени деструктированный кремнекислородныи остов. Концентрация растворенной кремниевой кислоты зависит от величины рН раствора, концентрации ионов металла, времени контакта реагентов, растворимости гпдросплпката. [13]
В кристаллическом силикате ионы металлов и силикат-анион располагаются определенным порядком в жесткой решетке, слагая пространственный правильный каркас. Даже при высоком рН 3, когда силикат-ион находится в иономерном состоянии, небольшая добавка раствора соли двухвалентного металла вызывает интенсивную полимеризацию. Образующиеся при этом полисиликат-ионы имеют различную степень полимеризации и вызывают в дальнейшем осаждение гидросиликатов металла нерегулярного состава. [14]