Cтраница 1
Гидросилирование октена-1 и Н - D-обмен с использованием оптически активного а-нафтилфенилметилсилана проходит с высокой степенью сохранения конфигурации [100], в качестве катализатора использовались как Со2 ( СО) 8, так и Pt. Эти данные позволяют сделать вывод о согласованном присоединении фрагмента SiH к металлу и согласованном отщеплении SiD или SiR от металла с сохранением конфигурации на обеих стадиях. [1]
Воронков, Гидросилирование, гидрогермилирование и гидростаннили-рование, Изд. Андрианов, Кремнийорганические соединения, Госхимиздат, 1955, стр. [2]
Весьма вероятно, что каталитическое гидросилирование олефи-нов происходит в уже знакомой последовательности - образование гидрида металла, внедрение олефина с образованием алкильного производного и разрушение алкилметаллсилана. [3]
Важно отметить, что реакции гидросилирования часто сопровождаются значительной изомеризацией олефина. [4]
При гидрировании, изомеризации, гидроформилировании, полимеризации, дейтерообмене и гидросилировании олефинов, как свидетельствуют данные ряда работ, образуются алкильные комплексы. [5]
Открытая сравнительно недавно [99] реакция присоединения сложных гидридов кремния к непредельным соединениям [100] - гидросилирование [97] - быстро получила препаративное и прикладное значение. [6]
В настоящее время ясно, что гидриды переходных металлов играют важную роль во многих гомогенных каталитических реакциях, особенно если в них участвуют олефины, например в реакциях гидрирования, изомеризации, гидроформилирования, полимеризации, дейтерирования и гидросилирования. [7]
Окислительное присоединение силанов к комплексу Васка, как показано в работе [97], приводит к образованию комплексов типа HlrCl ( CO) ( SiR3) L2, которые также удается выделить. Хотя эти гидридометаллсиланы можно использовать для гидросилирования олефинов, спектроскопические данные, непосредственно подтверждающие образование в качестве промежуточных соединений алкилм. [8]
Авторы работы не показали, что силильные соединения кобальта реагируют с олефинами. Реакция аналогична гидроформилиро-ванию с той разницей, что в условиях гидросилирования ( в отсутствие в системе СО) внедрение СО не происходит. [9]
Окислительное присоединение силанов к комплексу Васка, как показано в работе [97], приводит к образованию комплексов типа HlrCl ( CO) ( SiR3) L2, которые также удается выделить. Хотя эти гидридометаллсиланы можно использовать для гидросилирования олефинов, спектроскопические данные, непосредственно подтверждающие образование в качестве промежуточных соединений алкилм. Rh, участвует в самой медленной реакции гидросилирования. Несмотря на быструю изомеризацию гексена-1, продукт реакции более чем на 95 % состоит из м-гексилсилана. [10]