Cтраница 1
Гидрохлорид метиламина - белый кристаллический порошок; легко растворим в воде и этаноле; нерастворим в диэтиловом эфире, ацетоне и хлороформе. [1]
Для отделения гидрохлорида метиламина от гидрохлорида аммония тонко измельченный сухой остаток помещают в круглодонную колбу с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, и кипятят с абсолютным этиловым спиртом. Горячий раствор фильтруют и фильтрат упаривают на водяной бане до малого объема. При охлаждении выпадают кристаллы хлоргид-рата метиламина, их отсасывают на воронке Бюхнера. [2]
Раство р 5 молей гидрохлорида метиламина и 5 молей мочевины в 400 мл воды нагревают 3 ч с обратным холодильником. После этого к раствору добавляют 1 6 моля нитрита натрия, смесь охлаждают до - 10 С и медленно при перемешивании выливают в смесь 600 г льда и ПО г концентрированной серной кислоты, охлаждаемую снаружи смесью льда с пвваренной солью. Выпавшее нитрозосоединение отфильтровывают и промывают ледяной водой. [3]
Для отделения хлорида аммония от гидрохлорида метиламина сухой остаток тонко растирают и кипятят его с абсолютным спиртом; при этом хлорид аммония не растворяется. Отфильтровав осадок хлорида аммония, прозрачный фильтрат, содержащий гидрохлорид метиламина, упаривают на водяной бане до небольшого объема. Затем раствор быстро охлаждают и выпавшие мягкие кристаллы гидрохлорида метиламина отсасывают на воронке Бюхнера, промывают небольшим количеством этанола и сушат в эксикаторе. [4]
При этом было установлено, что гидрохлорид метиламина и соединение ( I) образуются в результате прямого окисления ( уравнения 15.1, 15.2), тогда как диметилформамид возникает только посте гидролиэа реакционной смеси. [5]
Согласно уравнению ( 5), из 0 01 моля гидрохлорида метиламина образуется 0 01 моля AgCl, следовательно, 0 02 ( 0 03 - 0 01) моля AgCl образуется из хлорида аммония, которого в смеси должно быть 0 02 моля. [6]
К бесцветному раствору янтарного днальдегида, полученного по методике 1 ( - 50 ммоль), последовательно приливают 50 мл воды, раствор 5 00 г ( 74 0 ммоль) гидрохлорида метиламина в 50 мл воды, раствор 8 00 г ( 55 0 ммоль) ацетондикарбоновой кислоты р - Па в 75 мл воды и раствор 4 43 г ( 25 0 ммоль) дигидрата гндрофосфата натри ( Na2HPO4 2Н2О), а также 0 73 г ( 1 83 ммоль) гидроксида натрия в 20 мл воды; смесь перемешивают 8 ч при коми, температуре в атмосфере азота ( рН смеси повышается с 1 5 до 4 5: выделяется СО2) - Затем к смеси прибавляют 3 3 мл конц. [7]
Исключение составляют соединения 2 и 5 ( табл. 4.1), получеиие которых проводят в среде хлороформа ( 20 мл) и в смеси эфира ( 40 мл) с этанолом ( 5 мл) соответственно. При получении соединения 3 используют гидрохлорид метиламина, а в эфирный раствор вносят 0 06 моль бикарбоната натрия. [8]
Для отделения хлорида аммония от гидрохлорида метиламина сухой остаток тонко растирают и кипятят его с абсолютным спиртом; при этом хлорид аммония не растворяется. Отфильтровав осадок хлорида аммония, прозрачный фильтрат, содержащий гидрохлорид метиламина, упаривают на водяной бане до небольшого объема. Затем раствор быстро охлаждают и выпавшие мягкие кристаллы гидрохлорида метиламина отсасывают на воронке Бюхнера, промывают небольшим количеством этанола и сушат в эксикаторе. [9]
В перегонную колбу Вюрца на 100 мл помещают 3 г гидрохлорида метиламина и закрывают пробкой со вставленной в нее капельной воронкой. Отводную трубку колбы при помощи резиновой трубки соединяют с изогнутой под углом стеклянной трубкой. Из капельной воронки прибавляют 35 мл 50 % - го раствора гидроксида калия, смесь осторожно подогревают. [10]
По окончании реакции добавляют щелочь и отгоняют свободный амин в соляную кислоту. Кристаллизующаяся при упаривании раствора соль растворима в хлороформе и, следовательно, в ней полностью отсутствует хлористый аммоний и гидрохлорид метиламина; отрицательная проба Гинсберга ( см. 14.17) указывает, что отсутствует также и гидрохлорида вторичного амина. [11]
Для отделения хлорида аммония от гидрохлорида метиламина сухой остаток тонко растирают и кипятят его с абсолютным спиртом; при этом хлорид аммония не растворяется. Отфильтровав осадок хлорида аммония, прозрачный фильтрат, содержащий гидрохлорид метиламина, упаривают на водяной бане до небольшого объема. Затем раствор быстро охлаждают и выпавшие мягкие кристаллы гидрохлорида метиламина отсасывают на воронке Бюхнера, промывают небольшим количеством этанола и сушат в эксикаторе. [12]
Одним из условий успешного титрования солей аминов является то, что анион соли не должен быть слишком сильным основанием. В противном случае он будет успешно конкурировать с титрантом-основанием в реакции с протоном, что приведет к трудностям при определении конечной точки титрования. Среди прочих солей аминов, которые могут быть оттитрованы в неводных растворителях, можно назвать гидрохлорид метиламина ( CHgNHjjCl -), перхлорат пиридиния ( CsHsNH ClCQ и сульфат хинина. [13]