Гидрохлорирование - винилацетилен
Cтраница 1
Гидрохлорирование винилацетилена может производиться как в растворе, так и в отсутствие растворителя. [1]
Процесс гидрохлорирования винилацетилена ведут в горизонтальном реакторе с мешалкой при барботаже паров винил-ацетилена и хлорида водорода через перемешиваемый катализатор или в вертикальном реакторе с газлифтом. [2]
Основная реакция гидрохлорирования винилацетилена проходит через промежуточные комплексные продукты. Теплота реакции образования хлоропрена из винилацетилена и хлористого водорода составляет 1 20 - 1 56 МДж / кг, а теплота растворения хлористого водорода в катализаторе - около 1 8 МДж / кг. [3]
Хлоропрен получают гидрохлорированием винилацетилена. Катализатором также служит раствор хлоридов меди ( I) и аммония в соляной кислоте. [4]
Дихлор бутен-2 получают гидрохлорированием винилацетилена. В стеклянный герметично закрывающийся сосуд загружают 350 г концентрированной соляной кислоты ( р 1190), 50 г однохлорисгой меди и 20 г хлористого аммония. После охлаждения сосуда до О С в него загружают 50 г захоложенного винилацетилена. Реакционный сосуд герметично закрывают и помещают в баню с температурой 30 С. Реакция проходит в течение 4 ч при постоянном встряхивании. Органический слой отделяют, промывают водой, сушат над хлористым: кальцием и разгоняют на лабораторной колонке в вакууме. Собирают фракцию, кипящую при 60 - 63 С. [5]
В последние годы для гидрохлорирования винилацетилена начали применять катализатор, состоящий из раствора хлоридов меди ( I) и железа ( II) в соляной кислоте. Процесс гидрохлорирования обычно проводят при 40 - 50 С и давлении около 0 12 МПа. При температурах выше 50 С скорость реакции увеличивается, повышается общий выход продуктов, но при этом возрастает выход 2 4-дихлорбутена - 2 и других побочных продуктов; при снижении температуры ниже 40 С побочных продуктов образуется меньше, но значительно падает производительность катализатора. [6]
Производство хлоропрена включает стадии гидрохлорирования винилацетилена, осушки и стабилизации хлоропрена-сырца, отгонки винилацетилена от хлоропрена-сырца и окончательной ректификации хлоропрена. [7]
Основными факторами, влияющими на процесс гидрохлорирования винилацетилена, являются: состав и активность катализатора, температура и давление процесса, время контакта винилацетилена с катализатором, чистота винилацетилена и хлористого водорода, поступающих на гидрохлорирование. [8]
Исследования, проведенные И. М. Долгопольским с сотрудниками дают основания полагать, что гидрохлорирование винилацетилена происходит через образование промежуточных комплексных соединений винилацетилена с компонентами катализатора. При синтезе хлоропрена так же, как и при димеризации ацетилена, способность катализатора к комплексообразованию является основным показателем его работы. [9]
Процесс получения хлоропрена из винилацетилена протекает в две стадии: при гидрохлорировании винилацетилена сначала образуется 4-хлор - 1 2-бутадиен, который может легко изомеризоваться с переходом атома хлора из положения 4 в положение 2 с перемещением двойной связи. [10]
С и 0 15 МПа ( конверсия ацетилена 13 - 20 %, выход винилацетилена на прореагировавший ацетилен 85 - 90 %); 2) гидрохлорирование винилацетилена в присут. [11]
 |
Зависимость выхода хлоропрена ( - и 2 4 - Дихлорбутена-2 ( - - - - - - - - . [12] |
При гидрохлорировании с применением газлифта пары винил-ацетилена подаются в реактор снизу. Процесс гидрохлорирования винилацетилена ведут в адиабатических условиях без применения специального охлаждения. [13]
Сырьем для получения хлоропрена данным методом является ацетилен и хлористый водород. Полный промышленный синтез хлоропрена включает следующие стадии: получение винилацетилена каталитической димеризацией ацетилена; получение хлоропрена гидрохлорированием винилацетилена. [14]
Для процесса гидрохлорирования применяется не только ви-нилацетилен-ректификат, но и возвратный винилацетилен, не вступивший в реакцию при гидрохлорировании и после отделения от продуктов реакции направляемый обратно в цикл гидрохлорирования. Возвратный винилацетилен не полностью освобождается от продуктов гидрохлорирования, и в нем содержатся примеси ( в вес. Ацетальдегид и винилхлорид в условиях реакции гидрохлорирования винилацетилена превращаются в смолу и, оставаясь в катализаторе, ухудшают условия контакта паров винилацетилена с катализатором. Хлоропрен, соприкасаясь с катализатором, может присоединять молекулу хлористого водорода и образовывать дихлорбутилен или, соединяясь с молекулой хлоропрена, превращаться в димер хлоропрена. [15]
Страницы: 1 2