Cтраница 2
Гильдебранд, при рассмотрении отклонений от закона Рауля, пришел к вы - воду, что существеннейшую роль здесь играют внутренние молекулярные силы. [16]
Гильдебранд в предложенной им теории растворимости [25] исходит из того положения, что растворимость тем больше, чем меньше разность между внутренним давлением молекул растворителя и растворенного вещества. [17]
Гильдебранд [25 ], изучая растворимость нафталина, обнаружил, что этот углеводород растворяется в анилине и спирте лучше, чем в нитробензоле, и объяснил это различием их относительных внутренних давлений. Данные, приведенные в табл. 3, указывают на су - Щество. [18]
Гильдебрандом [35], показавшим, что с увеличением отклонений от идеального поведения возрастает тенденция к расслаиванию. Рассмотрение связи между растворимостью и относительной летучестью в многокомпонентных системах [36], на основании термодинамических соображений и анализа имеющихся опытных данных, показало, что в этих системах, как правило, возрастает по сравнению с бинарными относительная летучесть тех компонентов, которые обладают наименьшей взаимной растворимостью. Предельным случаем является система, состоящая из полностью несмешивающихся компонентов. [19]
Гильдебрандом и другими авторами, как уже отмечалось, не всегда однозначен. В работах Гильдебранда имеется три различных определения. В большинстве случаев допускается, что энтропия регулярного раствора равна энтропии идеального раствора и отклонения от идеальности обусловлены только тем, что энтальпия смешения Н не равна нулю. [20]
Гильдебрандом и другими авторами, как уже отмечалось, не всегда однозначен. В работах Гильдебранда имеется три различных определения. В большинстве случаев допускается, что энтропия регулярного раствора равна энтропии идеального раствора и отклонения от идеальности обусловлены только тем, что энтальпия смешения Нм не равна нулю. [21]
Однако Гильдебранд [32] при определении адсорбционной емкости адсорбционных слоев платины и палладия на А12О3 в отношении водорода обнаружила, что в сильно разведенных слоях ( 0 0005 - 0 0002) на каждый атом нанесенного металла адсорбируется до 9 6 атомов водорода в случае платины и до 4 9 - в случаях палладия. Примечательно, что в своих опытах Гильдебранд даже в достаточно концентрированных слоях палладия не обнаружила растворенного водорода, столь свойственного кристаллическому состоянию этого металла: он становится платиноподобным. [22]
![]() |
Параметры растворимости и мольные объемы. [23] |
Представления Гильдебранда являются весьма упрощенными и в недостаточной степени пригодны для высоких давлений, температур и близости критического состояния. [24]
Правило Гильдебранда сходно с правилом Трутона и отличается от него лишь тем, что энтропии испарения вычисляются не при нормальных температурах кипения, а при температурах, которые соответствуют одинаковым мольным объемам насыщенного пара. [25]
![]() |
Энтропии испарения некоторых жидкостей в точках кипения. [26] |
Правило Гильдебранда ( 1915), аналогичное правилу Трутона, выполняется более точно. По этому правилу энтропии испарения жидкостей равны между собой при температурах, для которых мольные объемы насыщенного пара одинаковы. [27]
Уравнение Гильдебранда дает возможность определить величину ДЯСМ. [28]
Предположение Гильдебранда о том, что энтропия правильного раствора совпадает с энтропией идеального раствора, также является только частным случаем для разбавленных растворов. [29]
Ряд Гильдебранда позволяет ориентироваться в выборе растворителя, однако порядок их расположения по возрастанию элюирующей способности на разных адсорбентах не всегда одинаков. Кроме того, энергия поляризации на си-чикагеле составляет в среднем приблизительно 77 % от энергии поляризации на эксиде алюминия, и лишь 58 % на оксиде магния. [30]