Cтраница 1
Гильденгершель и Г. А. Шагисултанова [94] предложили в качестве восстановителя гидразинсульфат N2H6SO4, применение которого значительно сокращает процесс получения хлороплатинита. [1]
Гильденгершель для расчета констант кислотной диссоциации рекомендует вначале определить ориентировочное значение константы по точце на кривой титрования, соответствующей 0 5 эквивалента добавленной щелочи. [2]
Гильденгершель еще в 1948 г. показали, что ион [ Pt еп3 ] 4 является гораздо более сильной кислотой, чем [ Pt ( NH3) e ] 4, представляло значительный интерес изучить кислотные свойства этилендиаминовых производных других трехвалентных металлов, в частности кобальта, родия и иридия. [3]
Гильденгершеля [114] заключается в действии аммиака и избытка сернокислого аммония на этиламиновый аналог соли Гро. В этом случае происходит вытеснение из внутренней сферы этиламина аммиаком в присутствии сульфата аммония. [4]
Гильденгершеля было при этом показано, что молекулы этаноламина в поле Pta не являются донорами протонов. [5]
Гильденгершеля было при этом показано, что молекулы этаноламина в поле Pt2 не являются донорами протонов. [6]
В 1951 г. Гринберг и Гильденгершель высказали мысль, что амино-нитрильные комплексы платины ( II) представляют собой соединения с внутрисферными амидинами. [7]
Таким образом, по существу способы Михелиса и Гильденгершеля и Шагисултановой отличаются от классического способа Чугаева тем, что чернь не готовится специально, а получается в процессе изготовления самого хлороплатинита. [8]
Приведенные результаты доказывают, что в условиях реакции Гринберга и Гильденгершеля действительно происходит образование небольших количеств этилового спирта. [9]
Гильденгершель показал, что аналогичный результат может быть достигнут при замене [ Pt ( C2HBNH2) 4Cl2 ] X2 на [ Pt ( CH3NH2) 4Cl2 ] X2 или соединения, содержащие хотя бы одну молекулу координированного метиламина или этиламина. [10]
Им установлено, что цис-изомер ведет себя как одноосновная кислота, а транс-изомер - как двухосновная. Гильденгершеля [77] показано, что аммиакаты четырехвалентной платины являются многоосновными кислотами, и для ряда соединений ими получены значения последовательных констант диссоциации. [11]
Гильденгершеля и Г. А. Шагисултановой на первый взгляд кажется совершенно независимым от метода Л. А. Чугаева, ибо он связан с применением реагента, до настоящего времени никем не предложенного для данной цели. Однако, наблюдая за протеканием реакции Гильденгершеля и Шагисултановой, я пришел к некоторым выводам, которые показывают, что метод Л. А. Чугаева, способ Ю. Л. Михелиса и способ X. Гильденгершеля - Г. А. Шагисултановой по существу сводятся к одному и тому же механизму. Действительно, восстановление K2PtCle в K2PtCl4 может быть осуществляемо либо такими восстановителями, которые способны перевести Ptlv в Pt11, но не дальше, либо же более сильными восстановителями, которые могут осуществить восстановление до металлической платины. Типичным примером второго случая является столь сильный восстановитель, как гидразинсульфат. [12]
Гильденгершеля 19 кислотные свойства аммиакатов и аминатов платины были изучены с применением стеклянного электрода. При этом, с одной стороны, удалось уточнить значения констант, ранее полученные колориметрическим путем, а, с другой, - была обнаружена и охарактеризована много-основность соответствующих кислот. [13]
Им установлено, что цис-изомер ведет себя как одноосновная кислота, а транс-изомер - как двухосновная. Гильденгершеля [77] показано, что аммиакаты четырехвалентной платины являются многоосновными кислотами, и для ряда соединений ими получены значения последовательных констант диссоциации. [14]
Вопрос о строении аномальных аминонитрильных комплексов платины ( II) был решен Харитоновым. При исследовании ИК спектров комплексов состава [ Pt ( RCN) 2A4 ] [ PtClJ ( где R - это СН3, QHg, С3Н7, С4Н9, С6Н5; А - NH3, CH3NH2, NH2C2H4NH2) и их дейтери-рованных производных было установлено, что они полностью согласуются с гипотезой Гринберга и Гильденгершеля. В области около 3400 см 1 обнаружены интенсивные полосы, которые были отнесены к валентным колебаниям связей N - Н некоординированных амино - или иминогрупп. Высокочастотная компонента этого дублета мало изменяет свое положение и интенсивность после дейтерирования по связи азот-водород. [15]