Cтраница 2
Однако важно помнить, что наличие этих элементов симметрии достаточное, но не необходимое условие отсутствия оптической активности молекулы. Дело в том, что молекула будет оптически неактивной, если имеется ось Sn любого порядка. [16]
III), оптическая активность молекулы Cubed не предполагает, что углы между связями равны 109 28, а указывает только на то, что общее расположение углеродных связей приближается к тетраэдрическому и что они не лежат в одной плоскости. Волновомеханические расчеты требуют, чтобы углы между связями были очень близки к 109 28, так как любое значительноj изменение углов между связями заметно ослабило бы связи / Я. Поэтому интересно проверить, такие ли углы существуют в реальных кристаллах. Первые данные по хлористому метилу СН С1, полученные на основании изучения дипольных моментов и на основании рентгенографических исследований паров, показали, что углы связей С1 - С - С1 приблизительно равны 125, но более поздние работы по изучению этого соединения методом диффракции электронов показывают, что этот угол с точностью до 1 - 2 совпадает с тетраэдриче-ским углом. В настоящее время изучены многие простые соединения, например СС14, C ( CHg) 4, C ( CH3) 3C1, CH2C1, CH2F2 и СНС13, и в каждом случае найдено, что углы между связями С - С и ( или) С - X равны 109 28 в пределах ошибок эксперимента. [17]
Является необходимым условием оптической активности молекул. Хиральные молекулы характеризуются отсутствием центра и плоскости симметрии. [18]
Задача настоящего обзора состоит в том, чтобы подробно рассмотреть некоторые примеры исследования оптически активных комплексных соединений с помощью современных экспериментальных методов и сопоставить опытные данные с предсказаниями теории. В связи с этим мы намеренно ограничили круг рассматриваемых вопросов, исключив из него ряд химических проблем, имеющих непосредственное отношение к оптической активности молекул. [19]
Термин обозначает свойство объекта ( молекулы) быть несовместимым со своим зеркальным изображением. Хиральность органических молекул может быть обусловлена наличием в них хиральпого центра, плоскости, оси. Хиральностью обусловливается оптическая активность молекул, т.е. существование оптических изомеров. [20]
Термин обозначает свойство объекта ( молекулы) быть несовместимым со своим зеркальным изображением. Хирачъность органических молекул может быть обусловлена наличием в них хирального центра, плоскости. Хиральностью обусловливается оптическая активность молекул, т.е. существование оптических изомеров. [21]
Дело в том, что виноградная кислота содержит равное количество оптических антиподов ( D - и L -), которые можно из нее выделить. Мезовинная же кислота никаких оптических антиподов, которые можно было бы выделить, не содержит, но ее молекула состоит из двух половин, обладающих равной, но противоположной по направлению оптической активностью. Это приводит к внутреннему взаимному уничтожению оптической активности молекулы в целом. [22]
Правило суперпозиции, успешно примененное Хадсоном для вывода правил изоротации, легло в основу дальнейшей детализации связи строения и оптической активности Сахаров. В 1956 г. Уиффен [8] опубликовал метод расчета оптической активности молекул на основании учета стереохимических особенностей всех структурных компонентов молекулы. Такие расчеты и сравнение расчетных данных с найденными опытным путем, естественно, весьма важны для установления конфигурации и конформации моносахарида. [23]
Асимметричный, или оптически активный, пигмент поглощает право - или левополяризованный свет неодинаково. Эффект кругового дихроизма изменяется с изменением длины волны, так что может быть получен спектр КД. Круговой дихроизм наблюдается лишь в тех. В некотором роде сходную информацию об оптической активности молекул пигментов дает метод дисперсии оптического вращения ( ДОВ), который позволяет измерить изменения вращения плоскости поляризации света при изменении длины его волны. Эти методы особенно полезны в органической химии при определении относительной и абсолютной конфигурации хиральных молекул. [24]
Если два центра идентичны ( например, а с), то число оптически активных изомеров уменьшается. А именно, в случае соединений, обозначенных на приведенной диаграмме как /, 2, 5 и 6, центральный атом b перестает быть центром хиральности, так как связан с двумя идентичными группами. Следовательно, вместо указанных четырех изомеров остается только два энантиомера. Центральный атом остальных четырех соединений продолжает оставаться асимметрическим, но молекулы имеют плоскость симметрии и поэтому оптически неактивны. Центральный атом, хотя и является асимметрическим, не вносит вклада в оптическую активность молекулы и называется псевдоасимметрическим атомом. Соединение с тремя асимметрическими атомами, два из которых идентичны, может существовать в виде двух оптически активных энантиомеров ( 1 5 и 2 6) с соответствующим рацематом и двух оптически неактивных нерасщепляемых конфигураций. Примером таким образом симметрично построенных молекул с тремя асимметрическими атомами могут служить триоксиглутаровые кислоты или пен-титолы. [25]
Общая сумма представлений о геометрическом расположении связей, образованных атомом, составляет то, что можно назвать стереохимией данного атома. Как уже отмечалось, углы между связями в молекуле данного элемента зависят не только от числа образованных связей, но также и от валентного состояния атома и от ппиподы связей - ковалентной или ионной, ординарной млн множественной. До разработки физических методов определения структуры экспериментальные методы изучения стереохимии атома были очень немногочисленны, причем здесь следует упомянуть основное различие между классической стереохимией и современной структурной химией. Доказательство того, что атом углерода образует четыре тетраэдрнческие связи, полученное на основании данных об оптической активности молекулы Cabcd, еще не означает, что все углы между связями равны 109 28; отсюда лишь следует, что связи не лежат в одной плоскости и направлены, по крайней мере приблизительно, к вершинам тетраэдра. [26]