Cтраница 2
Между тем сравнительно недавно считалось, что теория неводных растворов безнадежно отстает от практики. Это было связано с тем, что поведение электролитов в неводных растворах не может быть объяснено ни гипотезой Аррениуса, ни современными теориями Дебая - Хюк-келя и Онзагера. [16]
Такова одна из возможных гипотез, и мы на этой картине нарочно более подробно остановились, потому что мы сейчас укажем, как можно со строгим количественным физическим учетом подходить к проверке этой геологической гипотезы. Первые подсчеты, которые были сделаны физиками в связи с изучением поглощения углекислоты ( причем эти исследования были выполнены многократно ввиду важности этого вопроса), показывают, что гипотеза Аррениуса дает только одну из причин изменения и к этой причине свести все явления охлаждения не удается, потому что поглощение углекислоты недостаточно велико и можно путем подсчета показать, что мы должны поэтому искать других, более мощных причин. [17]
Клаузиус) часть атомов переходящими от одной частицы к другой ( гл. Аррениуса должно бы ожидать; 4) потому что при акте растворения всего вероятнее допустить образование новых сложнейших, но непрочных и легко распадающихся, диссоциирующих соединений, а не распадения хотя бы и части взятого вещества; 5; потому что с принятием гипотезы Аррениуса становится необходимым принять в растворе свободные ионы, подобные атомам С1 или Na, происшедшими без видимой затраты энергии, необходимой для их разъединения, и если при этом можно себе уяснить причину того, что тогда 1 - 2, то вовсе непонятно, почему растворы MgSO4 дают il, хотя раствор проводит ток; 6) потому что в слабых растворах приближенная пропорциональность депрессии с концентрацией) может быть признана при допущении образования гидратов с таким же правом, как и при допущении растворения безводных веществ, а признав при растворении образование гидратов, проще допустить, что часть этих гидратов разлагается, чем принять разложение на ионы; 7) потому что лучшими проводниками тока являются растворы, подобные сернокислым, в которых необходимо признать образование ассоциированных систем или гидратов; 8) потому что в соединении растворенного тела с растворителем можно искать скорее всего причину электропроводности, как видно из того, что ( Д. П. Коновалов) ни анилин, ни уксусная кислота в отдельности не проводят тока, раствор анилина в воде проводит мало ( здесь и сродства очень малы), а раствор анилина в уксусной кислоте составляет хороший электролит, в котором непременно должны действовать химические силы, влекущие анилин, подобно аммиаку, к соединению с уксусною и всякими другими кислотами, и 9) потому, наконец, что гипотезу электролитической диссоциации, в том виде, какой ей придан доныне Арре-ниусом и Оствальдом, я, вместе со многими из современных химиков, не могу признать отвечающею совокупности химических сведений о растворах и диссоциации вообще. [18]
А и В - постоянные, которые, возможно, являются функцией температуры. Изучая зависимость скорости инверсии тростникового сахара от температуры, Аррениус пришел к выводу, что нельзя дальше идти в этой области, не введя новую гипотезу, которая должна объяснить найденные факты [ 1, с. Эта гипотеза Аррениуса ( навеянная, безусловно, предшествовавшими идеями Гульдберга и Вааге, Пфаундлера [58] и других химиков и физиков) состояла в том, что в реакции участвуют только активные молекулы, находящиеся в равновесии с остальными молекулами, причем число активных молекул растет с температурой. [19]