Высокая кислотная активность
Cтраница 2
Нафтеновые углеводороды с длинными алкильными цепями при гидрокрекинге на катализаторах с высокой кислотной активностью подвергаются изомеризации и распаду цепей, как и парафиновые углеводороды. Расщепление кольца происходит в небольшой степени. Интенсивно протекают реакции изомеризации шестичленных нафтенов в пятичленные. Бициклические нафтены превращаются преимущественно в моноциклические с высоким выходом производных циклопентана. [16]
Циклопарафины с длинными алкильными цепями подвергаются при гидрокрекинге на катализаторах с высокой кислотной активностью распаду цепей по реакциям такого же типа, как парафиновые углеводороды. Циклопарафиновые кольца устойчивы, и гидрогенолиз колец протекает в малой степени. Циклогексаны Сю и выше распадаются с образованием в основном изобутана и циклопарафина, имеющего на 4 атома углерода меньше, чем исходный. Образующиеся цикло-парафины представлены в основном циклопентанами. [18]
Парафиновые углеводороды, содержащиеся в нефтяном сырье, превращаются на катализаторах с высокой кислотной активностью по карбоний-ионному механизму преимущественно с разрывом в средней части молекулы с наименьшей энергией связи С-С. Как и при каталитическом крекинге, вначале на металлических центрах катализатора происходит дегидрирование парафинов с образованием алкенов. Затем алкены на кислотных центрах легко превращаются в карбоний-ионы и инициируют цепной карбоний-ионный процесс. Скорость гидрокрекинга при этом также возрастает с увеличением молекулярной массы алканов. Изопарафины с третичными углеродными атомами подвергаются крекингу со значительно большей скоростью, чем нормальные ал-каны. На катализаторах с высокой гидрирующей и умеренной кислотной активностями происходит интенсивное насыщение карбоний-ионов, в результате образуются парафины с большим числом атомов углерода в молекуле, но менее изомеризованные, чем на катализаторах с высокой кислотностью. [19]
Ввиду таких серьезных преимуществ при применении гидрокрекинга для получения легких нефтепродуктов нужно использовать катализаторы с высокой кислотной активностью. Такие катализаторы очень сильно отравляются азотистыми основаниями в результате блокирования кислотных активных центров, поэтому применять их можно для переработки дистиллятных продуктов с низким содержанием азота. При значительном содержании в сырье азотистых соединений его нужно предварительно очищать от азота и гидрокрекинг проводить в две ступени. В первой ступени в основном проходят гидроочистка и неглубокий гидрокрекинг, при котором гидрируются полициклические ароматические углеводороды. Для этого используют устойчивые к действию азота и серы катализаторы гидроочистки. Во второй ступени гидроочищенное и отчасти гидрокрекированное сырье перерабатывают на катализаторе с высокой кислотной активностью. Из опубликованных данных известно применение в качестве катализаторов гидрокрекинга смеси сульфидов никеля и вольфрама ( 6 % Ni и 19 % W), нанесенных на алюмосиликат, палладия ( 0 5 %) на цеолите типа Y, платины на цеолите. Катализаторы на основе цеолитов обладают повышенной стойкостью к действию соединений азота и весьма перспективны. [20]
Катализаторы гидрокрекинга можно разделить на имеющие высокую гидрирующую и относительно низкую кислотную активность и имеющие относительно невысокую гидрирующую и высокую кислотную активность. [21]
Катализаторы гидрокрекинга можно условно разделить на катализаторы, имеющие высокую гидрирующую и относительно низкую кислотную активность, и катализаторы, имеющие относительно невысокую гидрирующую и высокую кислотную активность. [22]
Установлено, что лимитирующей стадией суммарного процесса гидрокрекинга является гидрирование ненасыщенных соединений сырья, особенно полициклических ароматических углеводородов. Поэтому катализаторы глубокого гидрокрекинга должны обладать кроме высокой кислотной активности и достаточной гидрирующей активностью. [23]
Установлено, что лимитирующей стадией суммарного процесса гидрокрекинга является гидрирование ненасыщенных соединений сырья, особенно поли - циклических ароматических углеводородов. Поэтому катализаторы глубокого гидрокрекинга должны обладать, кроме высокой кислотной активности, и достаточной гидри - р ющей активностью. [24]
Установлено, что лимитирующей стадией суммарного процесса гидрокрекинга является гидрирование ненасыщенных соединений сырья, особенно полициклических ароматических углеводородов. Поэтому катализаторы глубокого гидрокрекинга должны обладать, кроме высокой кислотной активности, и достаточной гидрирующей активностью. [25]
Характеристики продуктов гидрокрекинга в очень сильной степени определяются свойствами катализатора - его гидрирующей и кислотной активностью. Катализаторы гидрокрекинга можно разделить на имеющие высокую гидрирующую и относительно низкую кислотную активность и имещие относительно невысокую гидрирующую и высокую кислотную активность. [26]
Таким образом, установлено, что смолообразыые отложения на СФ-катализаторах состоят преимущественно из арено-вых углеводородов различной степени конденсации, смол и асфалыенов. Интенсивное протекание реакций поликонденса ции и коксообразования при умеренных температурах про цессов олигомеризации объясняется, на наш взгляд, достаточно высокой кислотной активностью катализатора, а также местным перегревом внутри гранул вследствие большой: экзотермического эффекта основных реакций. [27]
 |
Зависимость соотношения изопентана и к-пентана в продукте гидрокрекинга н-декана на катализаторе никель на алюмосиликате от добавления серы ( в % от стехио. [28] |
Для сравнения в табл. 11.1 приведены также данные о крекинге в тех же условиях на алюмосиликате. Из данных табл. 11.1 видно, что общая глубина превращения на катализаторе NiS А12О3 SiO2, обладающем умеренной гидрирующей и высокой кислотной активностью, значительно больше, чем на алюмосиликате, не обладающем гидрирующей-дегидрирующей активностью, и на катализаторе Ni - f - А12О3 SiO2, имеющем высокую гидрирующую и низкую кислотную активность. Это объясняется образованием на гидрирующих-дегидрирующих активных центрах олефинов ( в малой концентрации), легко инициирующих образование карбоний-ионов; гидрирующие-дегидрирующие активные центры предотвращают так - же закоксовывание соседних кис - - 5, лотных центров. [29]
Соотношение между реакциями ( 1) - ( 4) устанавливается в зависимости от термодинамических и кинетических факторов, а также зависит от активности катализ. Выход аренов возрастает с повышением температуры и снижением давления. При высокой кислотной активности катализатора возрастает роль изомеризации ( 2), ведущей к превращению циклогексана в циклопентан. [30]
Страницы: 1 2 3