Cтраница 2
Как видно из табл. 1 2 5 6 8 бронирование и нитрование 1-тиаинданов, имеющих метильную группу в одном из положений гетероцикла, направлены одинаково и не к третичному атому углерода, а к вторичному. Так; бром и нитрогруппа вступают в свободное положение 3, есл мы имеем дело о 2-алкид - 1-тиаинданами, и, наоборот, - в свободное положение 2, если речь идет о 3-ал-килпроизводных. Такое течение реакции объясняется, по-видимому, тем, что метильная группа пространственно затрудняет дальнейшее замещение, а потому оно происходит у рядом стоящего вторичного атома углерода. [16]
По охлаждении смесь выливают в небольшой избыток конц. С / 0 5 мм ( 5 1 % в расчете на дистиллат) содержит 80 5 % 2 5-диме-тил - 1-тиаиндана; фракция с т.кип. 82 - 83 С / 0 5 мм ( 14 6 % в расчете на дистиллат) содержит 83 % 2 5-диметил - 1-тиаиндана; итого 29 % к дистиллату, что составляет 17 5 % 2 5-димстил - 1-тиаиндана в расчете на взятый аллил-и-толилсульфид. Хроматографически чистый 2 5-диметил - 1-тиаиндан выделяют с помощью препаративной ГЖХ. [17]
Нитрогруппа 2 - и 3-нитро - 1-тиаинданов ориентирует дальнейшее электрофильное замещение в иные положения бензольного кольца: в 2-нигро - 1 - тиаГиндане замещение происходит в положении б, в З - нитро-1 - тиаиндане. Из продуктов реакции были выделены соответственно 2 6 - и 3 5-динитро - и б-бром-2 - нитро - и 5-бром - 3-нитро - 1-тиаинданы. [18]
По охлаждении смесь выливают в небольшой избыток конц. С / 0 5 мм ( 5 1 % в расчете на дистиллат) содержит 80 5 % 2 5-диме-тил - 1-тиаиндана; фракция с т.кип. 82 - 83 С / 0 5 мм ( 14 6 % в расчете на дистиллат) содержит 83 % 2 5-диметил - 1-тиаиндана; итого 29 % к дистиллату, что составляет 17 5 % 2 5-димстил - 1-тиаиндана в расчете на взятый аллил-и-толилсульфид. Хроматографически чистый 2 5-диметил - 1-тиаиндан выделяют с помощью препаративной ГЖХ. [19]
По охлаждении смесь выливают в небольшой избыток конц. С / 0 5 мм ( 5 1 % в расчете на дистиллат) содержит 80 5 % 2 5-диме-тил - 1-тиаиндана; фракция с т.кип. 82 - 83 С / 0 5 мм ( 14 6 % в расчете на дистиллат) содержит 83 % 2 5-диметил - 1-тиаиндана; итого 29 % к дистиллату, что составляет 17 5 % 2 5-димстил - 1-тиаиндана в расчете на взятый аллил-и-толилсульфид. Хроматографически чистый 2 5-диметил - 1-тиаиндан выделяют с помощью препаративной ГЖХ. [20]
По охлаждении смесь выливают в небольшой избыток конц. С / 0 5 мм ( 5 1 % в расчете на дистиллат) содержит 80 5 % 2 5-диме-тил - 1-тиаиндана; фракция с т.кип. 82 - 83 С / 0 5 мм ( 14 6 % в расчете на дистиллат) содержит 83 % 2 5-диметил - 1-тиаиндана; итого 29 % к дистиллату, что составляет 17 5 % 2 5-димстил - 1-тиаиндана в расчете на взятый аллил-и-толилсульфид. Хроматографически чистый 2 5-диметил - 1-тиаиндан выделяют с помощью препаративной ГЖХ. [21]
Для очистки 16 3 г ( 0 11 моля) 2-метил - 1-тиаиндана прибавляют к раствору 150 г ( 0 55 моля) сулемы в 0 47 л этанола, смесь кипятят 30 мин, затем охлаждают смесью лед-соль. Выделившийся 2-метил - 1-тиаиндан отгоняют с водяным паром, дистиллат экстрагируют эфиром, эфирный экстракт промывают раствором NaHCOs. Хроматографически чистый образец 2-мстил - 1-тиаиндана может быть получен также с помощью препаративной ГЖХ. [22]