Cтраница 2
Однако одловременно некоторая часть галловой кислоты самоконденсируется, образуя гексаоксисоединение - руфигалловую кислоту ( Руфигаллол; CI 1052); эта примесь не является нежелательной, так как улучшает оттенок. Антрагаллол представляет некоторый практический интерес, так как дает прочные коричневые вы-краски по хромовой протраве. [16]
Антрагаллол образует на шерсти по хромовой протраве коричневый лак. Антрагаллол был открыт колористом Зейберлихом в Иваново-Вознесенске и известен под техническим названием ализаринового коричневого. [17]
По хромовой протраве получаются прочные красно-коричневые окраски. Сульфо-кислота эта не образует 1 2 3-триоксиантрахи-нона ( антрагаллола) при сплавлении со щелочами, регенерируя А. [18]
Хиноны, обладающие свойствами красок, как например нафта-зарин и многие производные антрахинона, могут быть охарактеризованы выкраской образцов. Так, ализарин ( 1, 2), антрагаллол ( 1, 2, 3), пурпурин ( 1, 2, 4) являются красками, а пурпуроксантпн ( 1, 3), антраруфин ( 1, 5), антрафлавиновая кислота ( 2, 6) не обладают свойствами красок. [19]
Температуру поднимают до 120 - 125 и смесь выдерживают при ней 3 - 4 часа. Горячую массу при помешивании осторожно выливают в 150 мл кипящей воды и выделившийся темнокоричневый осадок антрагаллола горячим отсасывают. [20]
Оксиантрахиноны включают значительное число соединений с различным содержанием и расположением оксигрупп. Практическое значение имеют оксиантрахиноны, содержащие две окси-группы в положении 1 2; ализарин, пурпурин, антрагаллол, ализарин бордо и др. Лишь эти соединения способны образовывать интенсивно окрашенные лаки. [21]
Пурпурин получают окислением ализарина МпО2 или конденсацией фталевого ангидрида с гидрохиноном с послед, окислением образующегося хинизарина МпО2; исходное сырье для получения протравного красителя для шерсти. Флавопурпурин и антрапурпурин синтезируют окислит, щелочным плавлением 2 6 - и 2 7-антрахинондисульфокислот соотв. Антрагаллол ( с примесью 1 2 3 5 6 7-гексагидропроизводно-го) получают, нагревая смесь бензойной и 3 4 5-тригид-роксибензойной к-ты с конд. РР, или ализариновый коричневый для крашения хлопка. [22]
Бонна-Шмидта либо конденсацией фталевого ангидрида с w - хлорфенолом или гидрохиноном в присутствии серной кислоты, причем одновременно с замыканием антрахинонного кольца происходит и гидролиз с отщеплением хлора. Пурпурин получается при окислении по Бонну-Шмидту ализарина или, лучше, хинизарина; мало применим в качестве красителей, служит промежуточным продуктом для получения ализарина сине-черного; сопутствует ализарину в крапе. Антрагаллол получается при конденсации бензойной кислоты с галловой или фталевого ангидрида с пирогаллолом в присутствии серной к-ты. Антрагаллолу может сопутствовать руфигаллол, образующийся при конденсации двух молекул галловой к-ты. Хиналиварин, выпускаемый в продажу под названием ализарин-бордо В, содержит ализариновую группировку при одном бензольном ядре и хин-изаринопую при другом; получается окислением по Бонну-Шмидту ализарина или хинизарина. Антрахризон, промежуточный продукт для ряда ализариновых ( ант-рахризоновых) красителей; получается конденсацией двух молекул резорцинкарбоно-пой к-ты в присутствии серной к-ты и не обладает красящими свойствами. Ализарин-цианин различных марок, смесь пента - и гексаоксиантрахинонов, получается по Бонну-Шмидту при действии дымящей серной к-ты на ализарин, хинизарин, ализарин-бордо в присутствии катализаторов ( Н3ВО3, So, Br, S, HNO2); в зависимости от темп-ры, концентрации олеума, катализатора и длительности процесса получаются преимущественно либо пента - либо гекса-оксиантрахиноны. Иногда в реакцию Бонна-Шмидта вводят вместо оксипроизводных антрахинона смесь 1, 5 - и 1, 8-динитроантра - хипонов, получая при этом ализарин-цианин WRB; при этом нитрогруппы служат одновременно и катализаторами и окислителями. К группе оксиантрахинонов принадлежат также и нитро -, амино - и сульфгидрильные производные антрахинона, как напр. G, или 1, 2, 4-триокси - 5, 8-диаминоантрахинон, получаемый при действии 20 % - ного раствора аммиака на 1, 2, 4, 5, 8-пентаоксиантрахинон, и ализарин-марро н, З - амино-1, 2, 4-триоксиантрахи-нон, получаемый при нитровании ализарина в серной к-те и восстановлении полученного при этом З - нитро-1, 2, 4-триоксиантрахино-на. Генетически близко связаны с оксиантра-хинонными красителями и красители типа ализаринового синего, содержащие кроме антрахинонного ядра также и пиридиновое; эти красители получаются из соответствующих аминооксиантрахинонов при действии глиперина в присутствии окислителя и серной кислоты по реакции Скр у-па. [23]
Бонна-Шмидта либо конденсацией фталевого ангидрида с w - хлорфенолом или гидрохиноном в присутствии серной кислоты, причем одновременно с замыканием антрахинонного кольца происходит и гидролиз с отщеплением хлора. Пурпурин получается при окислении по Бонну-Шмидту ализарина или, лучше, хинизарина; мало применим в качестве красителей, служит промежуточным продуктом для получения ализарина сине-черного; сопутствует ализарину в крапе. Антрагаллол получается при конденсации бензойной кислоты с галловой или фталевого ангидрида с пирогаллолом в присутствии серной к-ты. Антрагаллолу может сопутствовать руфигаллол, образующийся при конденсации двух молекул галловой к-ты. Хиналиварин, выпускаемый в продажу под названием ализарин-бордо В, содержит ализариновую группировку при одном бензольном ядре и хин-изаринопую при другом; получается окислением по Бонну-Шмидту ализарина или хинизарина. Антрахризон, промежуточный продукт для ряда ализариновых ( ант-рахризоновых) красителей; получается конденсацией двух молекул резорцинкарбоно-пой к-ты в присутствии серной к-ты и не обладает красящими свойствами. Ализарин-цианин различных марок, смесь пента - и гексаоксиантрахинонов, получается по Бонну-Шмидту при действии дымящей серной к-ты на ализарин, хинизарин, ализарин-бордо в присутствии катализаторов ( Н3ВО3, So, Br, S, HNO2); в зависимости от темп-ры, концентрации олеума, катализатора и длительности процесса получаются преимущественно либо пента - либо гекса-оксиантрахиноны. Иногда в реакцию Бонна-Шмидта вводят вместо оксипроизводных антрахинона смесь 1, 5 - и 1, 8-динитроантра - хипонов, получая при этом ализарин-цианин WRB; при этом нитрогруппы служат одновременно и катализаторами и окислителями. К группе оксиантрахинонов принадлежат также и нитро -, амино - и сульфгидрильные производные антрахинона, как напр. G, или 1, 2, 4-триокси - 5, 8-диаминоантрахинон, получаемый при действии 20 % - ного раствора аммиака на 1, 2, 4, 5, 8-пентаоксиантрахинон, и ализарин-марро н, З - амино-1, 2, 4-триоксиантрахи-нон, получаемый при нитровании ализарина в серной к-те и восстановлении полученного при этом З - нитро-1, 2, 4-триоксиантрахино-на. Генетически близко связаны с оксиантра-хинонными красителями и красители типа ализаринового синего, содержащие кроме антрахинонного ядра также и пиридиновое; эти красители получаются из соответствующих аминооксиантрахинонов при действии глиперина в присутствии окислителя и серной кислоты по реакции Скр у-па. [24]
Изомерный хризарон ( 3 5 6-триокси - 2-метилантрахинон) находится в корнях Rheum rhaponticum. Из австралийского кустарника Сор-rosma areolata выделены с очень высоким выходом ( 23 %) два производных антрахинона: 1-метиловый эфир рубиадина и ареолатин. Строение ареолатина подтверждено синтезом его путем конденсации 2-окси-п - толуиловой кислоты с галловой кислотой в присутствии серной кислоты. В коре Coprosma lucida содержится большое количество антрахиноновых соединений в свободном состоянии или в виде глюкозидов; из них восемь не глюкозидных соединений было выделено хроматографической адсорбцией на прокаленной окиси магния; 42 таковыми являются антрагаллол, его 2-метиловый и 1 2-диметиловый эфиры, 1 6-диокси - 2-метилантрахинон, рубиадин, 3-окси - 2-метилантрахинон, новый антрахиноновый краситель ( Луци-дин, вероятно, 1 3 5-триокси - 2-метилантрахинон) и следы вещества неустановленного строения. Ряд этих производных антрахинона находится в Coprosma acerosa; таков, например, 1 б-диокси-2 - метил-антрахинон, идентичный, вероятно, веществу, входящему в состав Morinda umbellata и соранжидиолу из Morinda citrifolia. Телочи-стин, выделенный из индийского лишайника, является 1 8-диокси - З - метокси-6 - оксиметилантрахиноном. [25]