Cтраница 3
Непредельные альдегиды и кетоны, в зависимости от строения, могут реагировать с дифторамином одновременно по карбонильной группе и по двойной связи. [31]
Непредельные альдегиды, содержащие в радикалах двойные и тройные связи, способны присоединять атомы водорода и других элементов подобно всем непредельным соединениям. [32]
Непредельные альдегиды сочетают в себе свойства ненасыщенных соединений и альдегидов. Приводим ниже несколько примеров непредельных альдегидов. [33]
Непредельные альдегиды и кетоны. [34]
Непредельные альдегиды жирного ряда оказывают более сильное раздражающее действие, чем предельные. [35]
Некоторые непредельные альдегиды встречаются иногда в природе в готовом состоянии или происходят при особых превращениях природных веществ: ангеликоеый альдегид заключается в летучем масле римской ромашки ( Anthemis nobilis), обыкновенная ( лавровая) камфора С10Н160, представляющая альдегид борнеола и могущая образоваться окислением из него или ( по свидетельству Вег-thelot) из твердого камфена С10Н1в, добывается обыкновенно из растения LaurusCamphora. Из числа ароматических альдегидов CnH2n - sO куминовый С10Н12О составляет кислородную часть летучих масл римского тмина ( Guminum cyminum) и водянрй цикуты ( Cicuta virosa) ( Trapp), а еще более непредельный коричный альдегид С9Н80 заключается в коричном летучем масле. Бензойный альдегид С7Н60 ( летучее масло горьких минда-пей) - наиболее исследованный из числа ароматических альдегидов - представляет замечательный пример происхождения раскислением самой, соответствующей ему кислоты ( см. § 175) а. Из горьких миндалей он получается вследствие распадения находящегося в них особого азотистого1 кристаллического глюкозида амигдалина. Амигдалин встречается также и в различных частях некоторых других растений из отдела яблоковых ( Pomaceae) и миндальных ( Amygdaleae), в листах лавровишни ( Prunus laurocerasus) и проч. Распадение амигдалина может совершаться при действии воды и особого сложного тела ( эмулъзина, или синаптаза), находящегося обыкновенно в белке семян, содержащих амигдалин. В одно время с бензойным альдегидом, из амигдалина происходят декстроз и синильная кислота. [36]
Конденсацией непредельных альдегидов с первичными нитроалканами в присутствии бикарбоната калия [137], едкого кали [143] или этилата натрия [144] синтезированы непредельные нитро-спирты. [37]
Из непредельных альдегидов, которые восстанавливаются так же, как и предельные, интерес представляет акролеин, находящий применение в синтезе некоторых смол. Для формальдегида в этих условиях волны не наблюдается, в связи с чем акролеин может быть определен в присутствии формальдегида. [38]
Конденсация непредельных альдегидов с нитроалканами в присутствии щелочных катализаторов, приводившая к образованию непредельных нитроспиртов, была осуществлена на примере взаимодействия кротонового альдегида с нитрометаном, нитроэтаном, 1 - и 2-нитропропанами, 1 - и 2-нитробутанами. [39]
Окисление непредельных альдегидов с целью получения соответствующих кислот не может быть проведено обычными окислителями, так как последние, как уже отмечалось выше, атакуют и двойную связь. Окись серебра является одним из немногих окислителей, действующих исключительно на альдегидную группу и проводящих, таким образом, окисление типа акролеин - акриловая кислота. [40]
Из непредельных альдегидов, которые восстанавливаются так же, как и предельные, интерес представляет акролеин, находящий применение в синтезе некоторых смол. В ( Мошер); для формальдегида в этих условиях волны не наблюдаются, поэтому акролеин может быть определен в присутствии формальдегида. [41]
Окисление непредельных альдегидов с целью получения соответствующих кислот не может быть проведено обычными окислителями, так как последние, как уже отмечалось выше, атакуют и двойную связь. Окись серебра является одним из немногих окислителей, действующих исключительно на альдегидную группу и проводящих, таким образом, окисление типа акролеин - акриловая кислота. [42]
Гидрирование непредельных альдегидов ( акролеин, кретоновый и коричный альдегиды) осуществляли на Ir-катализаторе, в присутствии которого были получены [291] соответствующие а -, р-ненасыщенные спирты. [43]
Конденсация непредельных альдегидов с нитропарафинами в присутствии щелочных катализаторов, приводившая к образованию непредельных нитроспиртов, была осуществлена на примере взаимодействия кротонового альдегида с нитрометаном, нитроэтаном, 1 - и 2-нитропропанами, 1 - и 2-нитробутанами. [44]
Восстановление непредельных альдегидов в спирты осуществляется действием водорода либо в момент выделения, либо каталитически в пароной или жидкой фазе. [45]