Cтраница 3
Все элементы IB-группы относятся к сравнительно мало распространенным в земной коре. Кроме аргентита Ag2S серебро содержится в полиметаллических рудах. Для золота известен минерал калаверит ( АиТв2), но обычно он находится в самородном состоянии. [31]
Для рения известны халькоге-ниды ReS2 и ReSe2, кристаллизующиеся в структурном типе пирита. Соединения металлов VI IB-группы с пниктогенами не подчиняются правилам формальной валентности и представляют собой катио-но - или анионоизбыточные фазы. [32]
Минимальная ковалентность у всех d - элементов с переменной валентностью равна двум за счет двух s - электро-нов на внешнем уровне, которые легко распариваются, занимая свободный р-подуровень на этом же уровне. Исключение составляют лишь элементы IB-группы: медь Си, серебро Ag и, золото Аи. Минимальная ковалентность этих элементов за счет провала электронов равна единице. [33]
Являясь девятыми по счету / - элементами соответственно четвертого, пятого и шестого периодов, они вместо ожидаемых девяти внешних d - электронов имеют на один больше в связи с энергетической выгодностью полностью заполненного ( п - 1) rf - подуровня. Общей степенью окисления элементов IB-группы является ( I), связанная с потерей одного s - электрона. В степени окисления ( II) атомы имеют один неспаренный электрон на d - AO, и поэтому соединения с этой степенью окисления оказываются, как правило, парамагнитными и окрашенными. [34]
Как и в случае элементов IB-группы, для металлов подгруппы цинка не характерны соединения с водородом. [35]
Как и в случае элементов IB-группы, для металлов подгруппы цинка не характерны соединения с водородом. [36]
Первые пять лантаноидов ( церий, празеодим, неодим, прометий и самарий), называемые вместе с лантаном цериевыми элементами, имеют большие радиусы атомов и более высокую восстановительную активность. Остальные лантаноиды вместе с элементом II IB-группы иттрием объединяют названием иттриевые элементы. Такими группами они и встречаются в природных материалах. [37]
При малом содержании примесей платиновые металлы обладают высокой пластичностью. Наиболее пластичны металлы последней вертикальной диады ( палладий и платина), примыкающие к элементам IB-группы - серебру и золоту. [38]
Вообще для палладия известно наибольшее среди платиноидов число систем с непрерывной взаимной растворимостью компонентов. Родий и иридий образуют непрерывные твердые растворы между собой, с элементами триады железа, но не дают систем такого типа с элементами V1IB - и IB-групп. Более того, они в определенном интервале составов расслаиваются с серебром и золотом даже в жидком состоянии. [39]
Вообще для палладия известно наибольшее среди платиноидов число систем с непрерывной взаимной растворимостью компонентов. Родий и иридий образуют непрерывные твердые растворы между собой, с элементами триады железа, но не дают систем такого типа с элементами VIIB - и IB-групп. Более того, они в определенном интервале составов расслаиваются с серебром и золотом даже в жидком состоянии. [40]
Одним из основных свойств элементов IB-группы в любых степенях окисления является способность образовывать комплексные соединения. Большинство растворимых соединений меди, серебра и золота являются комплексными соединениями. Комплексообразовательная способность элементов IB-группы объясняется дефектностью ( п - 1) йэболочек ( при степенях окисления 2 и больше), а также тг-связыванием спаренных электронов тех же орбиталей с лигандами. Поскольку последний фактор играет доминирующую роль, при переходе от меди к золоту Комплексообразовательная способность возрастает вследствие лабильности d - электронных пар у более тяжелых элементов. [41]
Одним из основных свойств элементов IB-группы в любых степенях окисления является способность образовывать комплексные соединения. Большинство растворимых соединений меди, серебра и золота являются комплексными соединениями. Комплексообразовагельная способность элементов IB-группы объясняется дефектностью ( п - 1) йэболочек ( при степенях окисления 2 и больше), а также ir - связыванием спаренных электронов тех же орбиталей с лигандами. Поскольку последний фактор играет доминирующую роль, при переходе от меди к золоту комплексообразовательная способность возрастает вследствие лабильности rf - электронных пар у более тяжелых элементов. [42]
Свойства металлов IB-группы. [43] |
Вместе с тем имеет место нелинейный характер изменения радиусов атомов. Объясняется это тем, что золото расположено в периодической системе после лантаноидов и еще испытывает эффект лантаноидного сжатия. По этой же причине у металлов IB-группы нелинейно изменяются потенциалы ионизации, температуры плавления и кипения. Плотность золота очень велика. [44]
Поэтому платиноиды образуют непрерывные твердые растворы только с элементами VIIIB-группы ( между собой и с элементами триады железа), а также с элементами VIIB - и IB-групп, Интересно отметить, что элементы первой диады - рутений и осмий - образуют непрерывные растворы с у-марганцем, технецием и рением, а элементы последней диады - палладий и платина - с медью, серебром и золотом, что подтверждает горизонтальную аналогию, отмеченную ранее в химических свойствах этих элементов. Вообще для палладия известно наибольшее среди платиноидов число систем с непрерывной взаимной растворимостью компонентов. Элементы средней диады - родий и иридий - образуют непрерывные твердые растворы между собой, с элементами триады железа, но не дают систем такого типа с элементами VIIB-и IB-групп. Более того, они в определенном интервале составов расслаиваются с серебром и золотом даже в жидком состоянии. [45]