Cтраница 1
Глиоксалаза ( кетональдегидмутаза) катализирует превращение 1 2-кетональде-гидов в а-оксикарбоновые кислоты, чаще всего метилглиоксаль в молочную кислоту. [1]
Редоксазы неустановленного строения, например глиоксалаза. [2]
В таком случае реакцию, катализируемую глиоксалазой I, можно формально рассматривать как стереоспецифпческую внутримолекулярную реакцию Канниццаро. [3]
Францен [41-43] и Роуз [44] показали, что реакция, катализируемая глиоксалазой I, протекает путем внутримолекулярного гидридного переноса. [4]
Довольно похожие схемы были даны для катализа дегидразами и оксидазами, мутазой, глиоксалазой и пероксидазами. [5]
Процесс, представленный для общего случая уравнением ( 3 - 3), в котором тноэфир образуется путем присоединения тио-ла к альдегиду с последующим окислением, осуществляется в реакции, катализируемой глиоксалазой. [6]
Глиоксалаза присутствует почти во всех клетках. [7]
Строение глутатиона, представляющего собой трипептид ь-глутамил-ь-цистеинил - ь-глицин, показано на схеме 8.20. Биохимические функции глутатиона чрезвычайно разнообразны, однако известно лишь небольшое число процессов, в которых глутатион выступает в роли кофермента. Наиболее хорошо изученным процессом такого рода является реакция, катализируемая ферментом глиоксалазой. [8]
Подобные реакции Канниццаро превращения часто встречаются в физиологических процессах. Некоторые ферменты способны превращать альдегиды в спирты и кислоты. Так, при молочнокислом брожении под действием глиоксалазы из метилглиоксаля образуется молочная кислота. [9]
Харингтон и Мид [396] установили строение этого пептида путем синтеза; он оказался - Ь - глутамил - Ь - цистеинилглицином. Глутатион может существовать в восстановленной и в дисуль-фидной форме и широко распространен в природе. Он служит фактором роста для некоторых микроорганизмов [397] и представляет собой кофактор глиоксалазы. Его роль в процессах обмена обусловлена, по крайней мере частично, наличием в его молекуле сульфгидрильной группы ( стр. [10]
Присутствие тиоловых соединений и аминов, взятых по отдельности, не приводит к ускорению этой реакции, хотя их смесь обладает определенным каталитическим эффектом. Для катализа необходима свободная тиольная группа, поскольку S-метильное производное не обладает каталитической активностью. Неактивным является также триметиламмониевое производное, и, следовательно, для проявления каталитической активности в молекуле катализатора должна присутствовать основная группа. В модельной реакции, как и при катализе глиоксалазой, имеет место внутримолекулярный перенос протона На основании этих данных можно заключить, что механизм ( 823) адекватно описывает реакцию в модельной системе. [11]