Cтраница 1
Глицинат-ион ННгСНгСОО является как раз таким лигандом; он образует с плати-ной ( 11) цис - и транс - [ Pt gly) 2 ], имеющие строение VI и VII. Координируемые атомы лиганда могут и не быть различными, нужно только, чтобы были разными обе половины хелатного кольца. [1]
В этой структуре глицинат-ион выступает как донор двух пар электронов атомов азота и кислорода с образованием пятичленного цикла на одном из ребер октаэдра. [2]
Поэтому со щелочами реакцию вступает глицинат-ион, а с кислотами-катион глициния; равновесие смещается соответственно в сторону образования анионов или катионов. [3]
В этом случае анионный кислород и неионный азот имеют неподеленные электронные пары, за счет которых они могут координироваться к катиону какого-либо металла. Так, например, происходит в комплексном соединении Co ( H2NCH2CO2) 3, где кобальт координирован атомом азота и одним из атомов кислорода каждого глицинат-иона. [4]
Хелаты - комплексные соединения, внутренняя сфера которых состоит из циклических группировок, включающих комплексооб-разователь. Например, ос-аминоуксусная кислота ( глицин) может реагировать с гидроксидом меди ( П) с образованием прочного сине-фиолетового комплекса [ Cu ( NH2CH2COO) 2 ], растворимого в воде. Лиганд NH2CH2COO ( глицинат-ион) относят к категории биден-татных лигандов, образующих две химические связи с комплексо-образователем - через атом кислорода карбоксильной группы и атом азота аминогруппы. [5]
Во внутрикомплексных соединениях встречается изомерия другого типа. Теоретически возможно, что такой симметричный бидентатный лиганд, как этилендиамин, мог бы использовать один или два своих атома азота для соединения с ионом металла. Подобно этому, несимметричный бидентатный лиганд глицинат-ион может координироваться с ионом металла через атом кислорода, через атом азота, или через оба атома, образуя хелатный цикл. [6]
К первому типу относятся соединения, представляющие собой нейтральный комплекс, который, согласно нашему определению, будет идентичен приведенному выше комплексному иону, но не будет иметь заряда. Это будет либо комплекс, образованный центральным атомом металла со степенью окисления, равной нулю, окруженным нейтральными лигандами, например [ Fe ( CO) 5 ] и [ Pt ( RNC) 4 ], либо комплекс, образованный центральным ионом металла, окруженным достаточным для образования нейтрального комплекса числом противоположно заряженных лигандов. Последний случай наиболее распространен; примерами таких соединений могут служить [ Co ( NH3) 3 ( NO2) 3 ], [ Fe ( AcAc) 3l, где АсАс - ацетилацетонат-ион, и [ Cr ( Gl) 3 ], где G1 - глицинат-ион. [7]
К первому типу относятся соединения, представляющие собой нейтральный комплекс, который, согласно нашему определению, будет идентичен приведенному выше комплексному иону, но не будет иметь заряда. Это будет либо комплекс, образованный центральным атомом металла со степенью окисления, равной нулю, окруженным нейтральными лигандами, например [ Fe ( CO) s ] и [ Pt ( RNC) 4 ], либо комплекс, образованный центральным ионом металла, окруженным достаточным для образования нейтрального комплекса числом противоположно заряженных лигандов. Последний случай наиболее распространен; примерами таких соединений могут служить [ Со ( Г ГН3) з ( ЬЮ2) з ], [ Fe ( AcAc) 3 ], где АсАс - ацетилацетонат-ион и [ Cr ( Gl) 3 ], где G1 - глицинат-ион. [8]
Известно два типа координационных соединений. К первому типу относятся соединения, представляющие собой нейтральный комплекс, который, согласно нашему определению, будет идентичен приведенному выше комплексному иону, но не будет иметь заряда. Это будет либо комплекс, образованный центральным атомом металла со степенью окисления, равной нулю, окруженным нейтральными лигандами, например [ Fe ( CO) al и [ Pt ( RNQ4 ], либо комплекс, образованный центральным ионом металла, окруженным достаточным для образования нейтрального комплекса числом противоположно заряженных лигандов. Последний случай наиболее распространен; примерами таких соединений могут служить [ Co ( NH3) 3 ( NO2) 3 ], [ Fe ( AcAc) 3 ], где АсАс - ацетилацетонат-ион и [ Cr ( Gl) 3 ], где G1 - глицинат-ион. [9]
Известно два типа координационных соединений. К первому типу относятся соединения, представляющие собой нейтральный комплекс, который, согласно нашему определению, будет идентичен приведенному выше комплексному иону, ноне будет иметь заряда. Это будет либо комплекс, образованный центральным атомом металла со степенью окисления, равной нулю, окруженным нейтральными лигандами, например [ Fe ( CO) 6 ] и [ Pt ( RNC) 4l, либо комплекс, образованный центральным ионом металла, окруженным достаточным для образования нейтрального комплекса числом противоположно заряженных лигандов. Последний случай наиболее распространен; примерами таких соединений могут служить [ Co ( NH3) 3 ( NO2) 3 ], [ Fe ( AcAc) 3 ], где АсАс - ацетилацетонат-ион и [ Cr ( Gl) 3 ], где G1 - глицинат-ион. [10]
Известно два типа координационных соединений. К первому типу относятся соединения, представляющие собой нейтральный комплекс, который, согласно нашему определению, будет идентичен приведенному выше комплексному иону, но не будет иметь заряда. Это будет либо комплекс, образованный центральным атомом металла со степенью окисления, равной нулю, окруженным нейтральными лигандами, например [ Fe ( CO) 5 ] и [ Pt ( RNC) 4J, либо комплекс, образованный центральным ионом металла, окруженным достаточным для образования нейтрального комплекса числом противоположно заряженных лигандов. Последний случай наиболее распространен; примерами таких соединений могут служить [ Co ( NH3) 3 ( NO2) 3 ], [ Fe ( AcAc) 3 ], где АсАс - ацетилацетонат-ион и [ Cr ( Gl) 3 ], где G1 - глицинат-ион. [11]
Добавление ионов или молекул, способных образовывать комплексы с катализатором или с любым из промежуточных веществ, может вызывать заметные изменения в скоростях реакций. Однако если связь между ионом металла и лигандом прочная, то k будет уменьшаться, так как прочная связь в стадии 1 должна рваться. Эти эффекты обнаруживаются в реакциях восстановления, катализируемых ионами двухвалентной меди, и основываются на следующих фактах [34]: а) увеличения каталитической активности в ряду вода, хлорид, сульфат, ацетат, пропионат, бутират, причем эти вещества располагаются по порядку увеличения основности анионов, и б) уменьшения скорости реакции при введении сильных комплексообразова-телей - глицинат-иона или молекулы этилендиамина. [12]