Cтраница 3
![]() |
Кривые титрования образцов одного и того же латекса, имеющих адсорбционную насыщенность, %. 1 - 37. 2 - 63. 3 - 85. 4 - 90. [31] |
Результаты титрования позволяют определить средний радиус глобул латекса г и величину поверхности Ат, приходящуюся на одну молекулу эмульгатора в насыщенном адсорбционном слое. Аналогично для расчета Ат нужно определить независимым методом г. В обоих случаях необходимо располагать данными о количестве В эмульгатора, адсорбированного поверхностью частиц 1 г полимера при полном адсорбционном насыщении латекса. [32]
Результаты титрования позволяют определить средний радиус глобул латекса г и величину поверхности Ат, приходящуюся на одну молекулу эмульгатора в насыщенном адсорбционном слое. Для определения г необходимо независимым методом определить Ат. Аналогично для расчета Ат нужно определить независимым методом г. В обоих случаях необходимо располагать данными о количестве В эмульгатора, адсорбированного поверхностью частиц 1 г полимера при полном адсорбционном насыщении латекса. [33]
Способность пропускать и поглощать воду связана с макроструктурой каучука и в значительной степени зависит от тех некаучуковых составных частей ( белков, смол, минеральной части; , которые содержатся в техническом каучуке и его вулканизатах. По своей природе эти вещества гидрофильны и они локализуются на поверхности глобул латекса, образуя, как уже указывалось, в массе каучука как бы непрерывную сетку. Пока эта сетка не нарушена - вальцеванием, растворением или какими-либо - другими приемами гомогенизации - она служит тем путем, по которому происходит диффузия воды через каучук. Нарушение сетки или удаление гидрофильных примесей каучука приводит к затруднению диффузии и к резкому уменьшению влагоемкости продукта. В случае вулкани-затов большую роль играет состав компонентов смеси и характер их распределения в массе каучука. [34]
Все ингредиенты вводят в латекс в виде водных р-ров, суспензий пли эмульсий. При этом размер частиц суспензий или эмульсий должен быть близок к размеру глобул латекса, а применяемый для их стабилизации диспергатор должен мало отличаться по своей поверхностной активности от поверхностно-активного вещества в самом латексе; рН эмульсий или дисперсий, вводимых в латекс, должен быть равен рН латекса. [35]
Все ингредиенты вводят в латекс в виде водных р-ров, суспензий или эмульсий. При этом размер частиц суспензий или эмульсий должен быть близок к размеру глобул латекса, а применяемый для их стабилизации диспергатор должен мало отличаться по своей поверхностной активности от поверхностно-активного вещества в самом латексе; рН эмульсий пли дисперсий, вводимых в латекс, должен быть равен рН латекса. [36]
![]() |
Зависимость константы скорости гидролиза ( k 2 4-динитрофенилсулыфата от концентрации ПАВ. / - цетилтриметиламмонийбромид. 2-игепал DM-730. 3 - доде-цилсульфат натрия. [37] |
Важную роль играет явление солюбилизации в процессах получения синтетических каучуков и латексов эмульсионным способом. По мере протекания процесса полимеризации мицеллы превращаются в полимерно-мономерные частицы и далее в глобулы латекса, стабилизированные адсорбционным слоем эмульгатора. [38]
Латексы, как и другие системы, стабилизованные НПАВ, устойчивы при отсутствии двойного электрического слоя вокруг их глобул. Электростатическое отталкивание частиц в этом случае уже не имеет решающего значения, хотя глобулы латексов, стабилизованных НПАВ, по тем или иным причинам обычно имеют небольшой отрицательный заряд. Устойчивость систем, содержащих НПАВ, в основном определяется гидратацией адсорбированного частицами стабилизатора. Чем выше гидратация защитного слоя, тем более устойчива система. Для дегидратации, а значит и астабилизации систем, содержащих НПАВ, могут быть использованы растворы электролитов высоких концентраций, повышение температуры или совместное действие обоих этих факторов. [39]
А, занимаемая молекулой стабилизатора в насыщенном адсорбционном слое на границе полимер - раствор, известны. Тогда для нахождения степени адсорбционной насыщенности Я -, удельной поверхности латекса 8ул и среднего объемно-поверхностного диаметра ds глобул латекса необходимо определить величину Sa - количество стабилизатора, дополнительно адсорбирующееся на поверхности глобул до образования полностью насыщенного мономолекулярного слоя. Эта величина определяется методом адсорбционного титрования, сущность которого заключается в следующем. [40]
Допустим, что количество стабилизатора Slt приходящееся на единицу массы полимера в латексе, и площадь А, занимаемая молекулой стабилизатора в насыщенном адсорбционном слое на границе полимер - раствор, известны. Тогда для нахождения степени адсорбционной насыщенности Р (, удельной поверхности латекса 5УД и среднего объемно-поверхностного диаметра ds глобул латекса необходимо определить величину Sa - количество стабилизатора, дополнительно адсорбирующееся на поверхности глобул до образования полностью насыщенного мономолекулярного слоя. Эта величина определяется методом адсорбционного титрования, сущность которого заключается в следующем. [41]
![]() |
Микрофотографии срезов пленок карбоксилсодержащего каучука, полученных методом ионного отложения на хлориде хрома ( а, хлориде бария ( б и смешанном фиксаторе ( в. Увеличение - 150X. [42] |
Пленки II типа также образуются разнопористыми, так как скорость ионного отложения глобул полимера и характер взаимодействия между ними различны в зависимости от вида выбранной соли. Чем больше заряд катионов фиксирующей соли ( А13, Сг3), тем большее астабилизи-рующее действие оказывают они на глобулы латекса и тем быстрее осуществляется процесс ионного отложения. Эта причина, а также способность таких катионов образовывать химические связи с функциональными группами глобул приводят к образованию монолитных пленок. [43]
В работах П - 3 ] изучалось влияние добавок ряда вещест ( поливинилового спирта, желатины, резорциноформальде-пидной смолы, эмульгатора ОП-10) на кинетику коагуляции разбавленных латексов электролитами. Было показано, что в зависимости от природы и концентрации добавок имеет место сенсибилизирующее или стабилизирующее действие, закономерности которого могут быть объяснены адсорбционным взаимодействием добавок с глобулами латекса. Представляет существенный интерес вопрос о том, в какой мере найденные закономерности имеют значение в случае неразбавленных латексов, концентрации которых близки к реальным технологическим условиям их получения, хранения и коагуляции. [44]
Латексы являются типичными представителями коллоидных систем, поскольку глобулу полимера с адсорбированным на нем ионным стабилизатором можно рассматривать как мицеллу. В то же время латексы представляют собой весьма удобную модель для изучения процессов коагуляции. Глобулы латекса имеют сферическую форму и представляют собой твердые полимерные частицы. Однако в результате специфических свойств полимера ( высокой аутогезионной способности) в латексах возможны явления, подобные коалесценции капелек эмульсии, приводящие к полному или частичному слиянию полимерных частиц. Агрегативная устойчивость синтетических латексов обеспечивается адсорбционным слоем поверхностно-активного вещества ионного или неионного характера. [45]