Cтраница 1
Гойтсема [66] построил большое число изотерм растворимости водорода в палладии ( см. рис. 57) и показал, что чем выше температура, тем горизонтальный участок изотерм будет короче и менее горизонтален. В связи с этим Гойтсема отрицает образование химического соединения и предполагает сосуществование двух фаз переменного состава - двух твердых растворов, связанных областью расслоения. [1]
Гойтсема и делает такое заключение: Полученные результаты находятся в определенном противоречии с допущением какого-либо химического соединения и могут быть с известной оговоркой согласованы с допущением образования двух несмепшвающихся твердых растворов. Такому допущению в чистом виде, однако, противоречит то, что постоянство упругости наблюдалось только для палладиевой жести, а не для пал-ладиевой черни или губчатого палладия. [2]
Обсуждая полученные результаты, Гойтсема отрицает образование определенного соединения между палладием и водородом, на которое указывает Троост и Готфейль. На самом деле этого нет, так как с повышением температуры этот переход смещается все время влево. По данным Гойтсема точка перехода отвечает составу определенного соединения Pd2H только при 100, при более низких температурах она лежит правее, при более высоких - левее. [3]
Жукова полностью подтвердили и уточнили результаты Гойтсема. Большой разницы в поведении палладиевой черни и жести не обнаружено, что отвергает представление Гольта об адсорбционной схеме поглощения водорода палладием. [4]
Результат, к которому привели опыты Гойтсема, заключается в том, что действительно изотермы для системы палладий - водород выражаются до 180 в кривых, состоящих из трех частей, и в общем отвечают кривым, полученным Троостом и Готфейлем. Сперва имеется участок, отвечающий быстро возрастающей упругости, затем участок с очень медленно возрастающей упругостью и, наконец, вновь участок с быстро возрастающей упругостью. При этом наблюдается, что участок с медленно возрастающей упругостью, который отвечает найденному Троостом и Готфейлем горизонтальному участку, становится тем короче, чем выше температура, так как, чем выше температура, тем при большем содержании водорода наступает медленное повышение давления и тем скорее оно кончается, уступая место быстрому его нарастанию. Кроме того, средний участок кривой тем более отступает от горизонтальной линии, чем выше температура. Эти данные были получены для палладиевой черни и для губчатого палладия. Данные для палладиевой жести отличались в том отношении, что средняя часть кривой была горизонтальной. [5]
Изменение вида изотерм с температурой, наблюдавшееся Гойтсема, толкуется Гольтом таким образом, что с повышением температуры повышается давление абсорбированного газа, количество же адсорбированного газа понижается, благодаря чему почти горизонтальный участок кривой становится короче и более наклонным. При приближении к 300 кривая приближается к прямой, так как разница между давлением адсорбированного и абсорбированного газа принимает очень малую величину. Относительно абсорбированного газа Гольт высказывается, что, по его мнению, едва ли даже по истечении значительного времени можно считать, чтобы он равномерно распределился в металле. [6]
Будучи близки к результатам, которые дает Гойтсема, приводимые данные не совпадают с данными Гольта в том отношении, что согласно Гольту такого рода характерные кривые должны получаться только при удалении водорода из насыщенного им палладия, а не при его поглощении. На самом же деле эти изотермы могут быть реализованы и в том, и в другом случае. [7]
Из результатов видно, что в общем ход полученных мною изотерм одинаков с изотермами, даваемыми Гойтсема ( рис. 5) с тою разницей, что средний участок изотерм Гойтсема более отклоняется от горизонтали, чем это получается из моих опытов. Это объясняется тем обстоятельством, что, повиди-мому, Гойтсема наблюдал хотя и близкие, но по вполне отвечающие равновесной упругости величины упругости диссоциации. [8]
Равным образом, не получилось и горизонтального участка для палладиевой жести на изотерме для 30, хотя Гойтсема и указывает, что он получил горизонтальный участок для пластинчатого палладия при 100, когда отступление от горизонтали для черни или губчатого палладия является уже очень значительным. [9]
Предварительные опыты уже показали, что установка постоянной упругости не происходит с такой скоростью, как это принимает Гойтсема, а отвечает тому, на что указывает Гольт. [10]
Из количественных работ, посвященных изучению равновесия в системе палладий - водород, наиболее важными являются работы Трооста и Готфейля, Розебома и Гойтсема, А. А. Кракау и за последнее время Гольта. [11]
К сожалению, приводимых А. А. Кракау данных недостаточно для построения полных изотерм и для сравнения их с изотермами, отвечающими данным Трооста и Готфейля и Гойтсема. [12]
Из результатов видно, что в общем ход полученных мною изотерм одинаков с изотермами, даваемыми Гойтсема ( рис. 5) с тою разницей, что средний участок изотерм Гойтсема более отклоняется от горизонтали, чем это получается из моих опытов. Это объясняется тем обстоятельством, что, повиди-мому, Гойтсема наблюдал хотя и близкие, но по вполне отвечающие равновесной упругости величины упругости диссоциации. [13]
Изучение изотерм для системы палладий - водород привело, как в случае палладиевой черни, так и палладиевой жести, к изотермам, близким к данным в свое время Гойтсема, и не дало той сложной картины адсорбции и абсорбции, какая вытекает из исследований Гольта. [14]
Гойтсема [66] построил большое число изотерм растворимости водорода в палладии ( см. рис. 57) и показал, что чем выше температура, тем горизонтальный участок изотерм будет короче и менее горизонтален. В связи с этим Гойтсема отрицает образование химического соединения и предполагает сосуществование двух фаз переменного состава - двух твердых растворов, связанных областью расслоения. [15]