Гомоадамантан
Cтраница 1
 |
Трицикло ( 4 3 1 13 8 ундекан ( гомоадамантан.| Трицикло ( 4 3 1 038 декан ( изоадамантан. [1] |
Гомоадамантан, синтезированный Штеттером [50], отличается от адамантана тем, что имеет одно семичленное кольцо. [2]
Как гомоадамантан, так и оба изомерные бисгомоадамантаны легко бромируются с одновременным сужением семичленных циклов, образуя соответствующие 1 - или 1 3-бромметиладамантаны. Отсюда следует, что введение в структуру адамантана одной или двух метиле-новых групп качественно не изменяет способности к образованию карбониевых ионов у головных углеродных атомов. [3]
Одно из производных гомоадамантана - 3-аминогомоадамантан был испытан в Рижском институте микробиологии им. [4]
Закономерности фрагментации производных гомоадамантана под электронным ударом были использованы для интерпретации масс-спектров изомерных оксибисгомоадамантанов и получения из них углеводородов. Характер распада молекулярного иона этих соединений полностью соответствует приписываемым им структурам. [5]
Выполненный в лаборатории автора синтез гомоадамантана и различных метилгомоадаиантанов подтвердил отсутствие этих соединений в продуктах реакции трнщшлических углеводородов. [6]
Эта главная особенность масс-спектрометрического поведения производных гомоадамантана позволила надежно установить структуру изомерных гомоадамантанкарбоновых кислот и исправить ошибку, допущенную в ранних работах. В то же время различия в масс-спектрах производных гомоадамантана с электронодонорными заместителями проявлялись менее отчетливо. Изучение спектров протонного магнитного резонанса 1 - и 3-оксигомоадамантана в присутствии открытых в 1959 г. сдвиговых реагентов, например трисдипивалоилметаната европия, позволило путем анализа характера и констант спин-спинового взаимодействия надежно относить и эти соединения к 1 - или 3-про-изводным гомоадамантана. [7]
В результате этого исследования было установлено, что производные гомоадамантана по их поведению под электронным ударом можно разделить на две группы. К первой группе относятся соединения с электроноакцепторными заместителями. Для этой группы характерно отщепление заместителя от молекулярного иона и образование углеводородного фрагмента. [8]
Методом атом-атом потенциалов была рассчитана равновесная геометрия производных изобутана, адамантана, гомоадамантана, норборнана и бицикло [2,2,2] октана IV - VIII в основном и переходном состояниях и определена их энергия напряжения. [9]
Эта главная особенность масс-спектрометрического поведения производных гомоадамантана позволила надежно установить структуру изомерных гомоадамантанкарбоновых кислот и исправить ошибку, допущенную в ранних работах. В то же время различия в масс-спектрах производных гомоадамантана с электронодонорными заместителями проявлялись менее отчетливо. Изучение спектров протонного магнитного резонанса 1 - и 3-оксигомоадамантана в присутствии открытых в 1959 г. сдвиговых реагентов, например трисдипивалоилметаната европия, позволило путем анализа характера и констант спин-спинового взаимодействия надежно относить и эти соединения к 1 - или 3-про-изводным гомоадамантана. [10]
Немецкими исследователями была ранее получена гомоадамантан-карбоновая кислота, для которой авторы приняли структуру 3-изомера. Проведенный электролиз этой кислоты привел неожиданно к получению 1-метоксигомоадамантана, структура которого была подтверждена рядом его превращений. В результате этих экспериментов возник вопрос, имеет ли место перегруппировка 1-изомера гомоадамантана в 3-изо-мер в процессе электролиза или была неправильно приписана полученной кислоте структура 3-изомера. Однозначный ответ в пользу второй альтернативы был получен несколькими путями: 1) идентификацией продуктов превращения карбоновой кислоты с независимо синтезированными соединениями с заместителями в положении 1; 2) синтезом гомоадамантан-3 - карбоновой кислоты; 3) масс-спектрометрическим исследованием обоих рядов производных гомоадамантана; 4) изучением спектров ПМР изомерных оксигомоадамантанов в присутствии комплексных соединений европия. [11]
Эта главная особенность масс-спектрометрического поведения производных гомоадамантана позволила надежно установить структуру изомерных гомоадамантанкарбоновых кислот и исправить ошибку, допущенную в ранних работах. В то же время различия в масс-спектрах производных гомоадамантана с электронодонорными заместителями проявлялись менее отчетливо. Изучение спектров протонного магнитного резонанса 1 - и 3-оксигомоадамантана в присутствии открытых в 1959 г. сдвиговых реагентов, например трисдипивалоилметаната европия, позволило путем анализа характера и констант спин-спинового взаимодействия надежно относить и эти соединения к 1 - или 3-про-изводным гомоадамантана. [12]
Немецкими исследователями была ранее получена гомоадамантан-карбоновая кислота, для которой авторы приняли структуру 3-изомера. Проведенный электролиз этой кислоты привел неожиданно к получению 1-метоксигомоадамантана, структура которого была подтверждена рядом его превращений. В результате этих экспериментов возник вопрос, имеет ли место перегруппировка 1-изомера гомоадамантана в 3-изо-мер в процессе электролиза или была неправильно приписана полученной кислоте структура 3-изомера. Однозначный ответ в пользу второй альтернативы был получен несколькими путями: 1) идентификацией продуктов превращения карбоновой кислоты с независимо синтезированными соединениями с заместителями в положении 1; 2) синтезом гомоадамантан-3 - карбоновой кислоты; 3) масс-спектрометрическим исследованием обоих рядов производных гомоадамантана; 4) изучением спектров ПМР изомерных оксигомоадамантанов в присутствии комплексных соединений европия. [13]
Страницы: 1