Cтраница 1
Гомолиз связи ( гемолитический разрыв) - способ разрыва ковалентной связи, в результате которого каждый из атомов, участвующих в ее образовании, сохраняет один электрон. [1]
Гомолиз связей с образованием свободных радикалов или радикальной пары в ряде случаев приводит к образованию намагниченности ядер, неравновесной по сравнению с больцмановской равновесной. Неравновесное распределение спинов ядер сохраняется в стабильных продуктах, образующихся из радикалов, и постепенно уменьшается в результате релаксационных процессов в системе спинов ядер. [2]
Гомолиз связей С - С наблюдается, например, при термическом крекинге углеводородов, осуществляемом при температурах от 400 до 700 С. Соответствующие превращения представляют собой цепные реакции. [3]
Димер фениллития претерпевает гомолиз связи фенил - литий, и образующийся при этом арил-радикал атакует другую связь С-Li [ реакция ( 95) ], давая анион-радикал бифенила и катион лития. Указывается также, что эти результаты могут быть объяснены и прямым образованием бифенила при синхронном генерировании двух арил-радикалов и их сочетании с образованием димера. [4]
Реакция начинается с фо-топниципровапного гомолиза связи С ( арил) - Т1, после чего образующийся арильный радикал взаимодействует с бензолом. Необходимо отметить, что две последние реакции, протекающие при промежуточном участии моноарнлзамсщенных таллия ( III), явля-югся региоспецифическпмп, что позволяет осуществлять направленный синтез определенным образом замещенных ароматических соединений. [5]
Только первый шаг, гомолиз связи А-X, является собственно фотохимическим. Дальнейший ход реакции определяется свойствами промежуточных гетеро - и карборадикалов. Определяющей стадией для внутримолекулярного замещения, которая происходит регио - и стереоселективно у неактивированного атома C ( 6), является внутримолекулярный перенос атома водорода к гетероатомному радикалу. [6]
Реакция, очевидно, начинается с гомолиза связи С - Н, прочность которой, как и в альдегидах ( см. разд. [7]
По-видимому, одним из направлений реакции является гомолиз связи С - С1 и атака атомем хлора молекулы белого фосфора с последующей рекомбинацией образующихся радикалов и получением хлорфосфинов, которые, реагируя с сероуглеродом, дают тиопроиз-водные. [8]
В случае первичных R первоначально идет только гомолиз связи О-О. [9]
Мы предполагаем, что во всех этих случаях гомолиз связей Sn-Sn в оловоорганических соединения и О-О в перекисях протекает внутри реакционного комплекса без образования кинетически независимых свободных радикалов. [10]
Однако в том случае, когда радикал, вызывающий гомолиз связей С - Н, обладает высокой активностью, указанное различие в энергиях диссоциации не влияет на количественное соотношение продуктов реакции, и оно определяется только числом атомов углерода каждого типа. [11]
Мы предполагаем, что во всех этих случаях гомолиз связей Sn-Sn в оловоорганических соединения и О-О в перекисях протекает внутри реакционного комплекса без образования кинетически независимых свободных радикалов. [12]
Тихвинский 158 ] предположил, что сначала протекает гомолиз связи N - N гидразина. [13]
Полагают, что сначала происходит переацшшрование при атоме кислорода иодозобензолдиацетата и затем гомолиз связи I-О. [14]
Стейн [78] на основе термохимических расчетов полагает, что наиболее вероятен все же гомолиз связей, а не согласованный механизм. [15]