Cтраница 1
Максимум поглощения незамещенного антрахинона находится в УФ-области спектра ( Ямакс 325 нм), но кривая поглощения простирается и в видимую область - приблизительно до 435 нм, вследствие чего антрахинон имеет желтую окраску. А так как интенсивность поглощения в видимой области спектра в - 150 - 170 раз слабее, чем в области макс, окраска эта очень слабая. [1]
Исследованием автора этой книги, выполненным совместно с В. П. Шкитиным, установлено, что при действии на незамещенный антрахинон раствора гидросульфита в водном аммиаке при 150 гладко образуется 9 10-диаминоантрацен. [2]
Согласно Лабх арту [48], длинноволновые полосы поглощения 1 4-диаминоантрахинона ( при 545 и 584 ммк) поляризованы вдоль оси X, а полосы при 480 ммк - в перпендикулярном направлении; в работе Платонова и др. [286] показано, что относительная поляризация электронных переходов у 1 4-бис ( ариламино) антрахинонов такая же, как у незамещенного антрахинона. [3]
Молекула антрахинона содержит две сопряженные системы, разъединенные карбонильными группами. Максимум поглощения незамещенного антрахинона находится в УФ-области спектра, но кривая поглощения заходит в видимую область спектра ( до - 435 нм), и поэтому антрахинон имеет слабую желтую окраску. [4]
Ранее [2-5] было найдено, что процесс восстановления антра-хинона и некоторых его производных в непротогенных растворителях протекает в две одноэлектронные стадии. Полученные нами полярограммы восстановления всех исследованных соединений дают картину, качественно аналогичную восстановлению незамещенного антрахинона. Полярограммы состоят из двух четко разделенных волн, отвечающих обоим одноэлектронным переходам до семихинон-аниона и до соответствующего дианиона антрагид-рохинона. [5]
Лучшая корреляция с индуктивными константами о Тафта позволяет предполагать, что по отношению к захвату электрона на низший вакантный уровень антрахинонов, энергия которого отвечает величине EI / Z первой полуволны [14-15], главную роль играет индуктивное действие заместителя. Положительное значение константы р согласуется с указанной выше связью между изменением величин EI / Z и донорно-акцепторными свойствами заместителей и отвечает тому очевидному положению, что индуктивное действие донорных заместителей повышает плотность я-заряда на ядре, затрудняя переход на него электрона из катода, тогда как акцепторные заместители производят обратное действие. Поэтому первые сдвигают равновесие в сторону хинона, смещая окислительно-восстановительный потенциал Ещ в сторону отрицательных значений, а вторые, сдвигая равновесие в сторону семихинон-аниона, смещают EI / Z в сторону положительных значений по сравнению с незамещенным антрахиноном. [6]