Cтраница 1
Гомополиамиды не растворяются в обычно применяемых органических растворителях. Только вещества, содержащие сильные полярные группы, вызывают их растворение или набухание. Растворители такого типа не могут быть применены в технологической практике, поэтому производство пленок из растворов гомополимеров не получило распространения. В то же время сополимеры полиамидов относительно хорошо растворяются в некоторых легко доступных растворителях ( например, в спирто-водной смеси), и в этом случае технические пленки могут быть получены методом нанесения пленкообразующего раствора на зеркальную поверхность с последующим испарением растворителя. [1]
![]() |
Зависимость темп-ры плавления смешанных полиамидов от состава бинарных систем. 1 - соль гексаметилендиамина с адишшовой ( АГ и азелаиновой.| Свойства полиамидов, выпускаемых промышленностью. [2] |
Гомополиамиды не растворяются в воде, бензоле и др. углеводородах, низших спиртах. Так, смешанный полиамид-6 6 / 10 6 ( 40: 60) растворяется в смеси хлороформа с метанолом, хотя соответствующие гомополимеры нерастворимы в этой смеси. [3]
Среди алифатических гомополиамидов наибольшее внимание привлекает к себе найлон-12. По сравнению с найлоном-6 и яайлоном-66 он обладает более низкой гигроскопичностью и лучшими диэлектрическими свойствами. Однако этот полимер довольно дорог и волокно на его основе еще не вырабатывается. [4]
Нагревание смесей гомополиамидов приводит сначала к образованию блоксополимера. По мере протекания реакции межцепного обмена размеры блоков уменьшаются и система приходит в равновесное состояние, характеризуемое наиболее вероятным распределением мономерных звеньев в сополимере. [6]
При этом было показано, что обменные реакции между макромолекулами различных гомополиамидов происходят с участием как концевых групп ( аминных и карбоксильных), так и амидных групп полимеров. В присутствии концевых групп обменные реакции между гомополиамидами сильно ускоряются. Добавки каталитических количеств мономерной соли также ускоряют процесс образования смешанных полиамидов. [7]
Получение ароматических сополиамидов поликонденсацией в растворе обычно не отличается от синтеза гомополиамидов и проводится, как правило, в тех же УСЛОВИЯХ Состав образующегося при этом высокомолекулярного сополимера ГсостТсмеси исходных реагентов одинаковы, поскольку поликонденсация в оастворе протекает с выходом, близким к теоретическому. Однако строение мак-растворе протекает с BHAUA ромолекул образующегося сополимера окончательно не установлено. Можно лишь отметить, что строение молекул сополимера будет вероятно определяться скоростями вступления в реакцию сомономеров, так как мягкие условия проведения поликонденсации в растворе исключают обменные реакции между макромолекулами. При значительном различии в реакционной способности сомономеров не исключена возможность образования блоксополимеров. [8]
Надежным доказательством обменных реакций между макромолекулами полиамидов служит образование смешанных полиамидов при нагревании смеси различных гомополиамидов, наблюдавшееся и исследовавшееся на многих примерах. [10]
Фрунзе, Коршак и Макаркин [ ( 34 ] исследовали кинетику обменных реакций между молекулами различных гомополиамидов. При нагревании смеси полигексаметиленадипинамида с полигексаметиленизофтальами-дом происходило образование смешанного полиамида, что отражалось на изменении температур плавления продукта реакции. [11]
Интересным новым способом получения смешанных полиамидов является межфазная поликонденсация, в процессе которой из смесей хлорангидридов различных дикарбоновых кислот с одним диамином, а также из смеси двух диаминов с одним хлорангидридом дикарбоновой кислоты образуются смешанные полиамиды, а не смесь гомополиамидов. [12]
В зависимости от химического строения полиамиды могут быть линейными, разветвленными или сшитыми. Большую группу полиамидов составляют гомополиамиды, получаемые полимеризацией лактамов. Смешанные полиамиды представляют собой сополимеры, получаемые сополиконденсацией из двух или более диаминов с одной дикарбоновой кислотой или из одного диамина с двумя или более дикарбоновыми кислотами, а также из аминокислоты или лактама со смесью диамина и дикарбоновой кислоты. [13]
Полиамид - гетероцепное высокомолекулярное соединение содержащее повторяющиеся амидные группы CONH в основной цепи макромолекулы. Полиамиды могут иметь цепочки, составленные из однородных звеньев - гомополиамиды и цепочки из разных звеньев - гетерополиамиды. Наиболее распространенным представителем гомополиамидов, выпускаемых в Советском Союзе, является поликапролактам ( капрон); примером гетерополиамида может служить полиамидная смола П-68. Полиамиды - легкокристаллизующиеся полимеры, поэтому они-имеют четкое значение температуры плавления. Как правило, полиамиды плавятся в узком интервале высоких температур, в связи с чем детали, изготовленные из полиамидов, не теряют свою работоспособность при повышенных температурах. При плавлении полиамидов на воздухе происходит окислительная деструкция, значительно увеличивающаяся под влиянием ультрафиолетовых лучей. В связи с этим полиамиды плавятся при переработке в изделия без доступа воздуха или же в среде инертного газа. На механические свойства изделий, отлитых из полиамида, оказывают резкое влияние температура и время пребывания массы в расплавленном состоянии при высоких температурах. Таким образом, нагрев расплава полиамида выше температуры плавления, как и длительное его пребывание в. [14]
![]() |
Свойства полиамида 6 - 6 и привитого полиамида 6 - 6. [15] |