Ivb-группа

Cтраница 2

Зависимость значений электроотрицательности ЭО. [16]

Эффект уменьшения размеров атомов, имеющих шесть электронных слоев, по сравнению с атомами, имеющими пять слоев, объясняется увеличением заряда ядра на 15 единиц при переходе в шестом периоде от элемента ПШ - к элементу IVB-группы и называется лантаноидным сжатием. [17]

Состав катионов и анионов титана ( 1У), циркония ( ТУ) и гаф-ния ( 1У), образующихся в растворах, очень сложен и зависит от условий растворения. Простые катион-ные аквакомплексы элементов IVB-группы в степени окисления IV не существуют, так как они в высшей степени подвержены гидролизу. Так, из водного раствора кристаллизуется дигидроксид-сульфат титана TiSO4 ( OH) 2; сульфат состава Ti ( SO4) 2 можно получить только в неводной среде. [18]

Однако в полудлинном варианте Периодической системы / - элементы продолжают оставаться за ее пределами. В ней лантаноиды и актиноиды вставлены между IIIB - и IVB-группами rf - элементов. В длин-нопериодном варианте системы видно, что / - элементы ( лантаноиды и актиноиды) являются вставкой во вставку из rf - элементов. [19]

Длиннопериодный вариант таблицы элементов отражает порядок заполнения электронами атомных орбиталей. В данном варианте лантаноиды и актиноиды расположены между IIIB - и IVB-группами, так как после образования электронных структур их атомов электроны начинают заполнять вакантные d - орбитали. [21]

В такой таблице 14 / - элементов шестого периода - лантаноиды ( занимающие места 58 - 71) и 14 / - элементов седьмого периода - актиноиды ( занимающие места 90 - 103) помещены в отдельных строках под таблицей. Этим приемом авторы хотят придать таблице более компактную форму и сблизить элементы IIIB - и IVB-групп. [22]

В металлохимическом отношении торий обладает меньшей способностью к образованию непрерывных твердых растворов, чем металлы IVB - группы вследствие сравнительно большого атомного радиуса. Непрерывная взаимная растворимость отмечена лишь в системах тория с Y, La, Zr, Hf, что опять же подчеркивает его сходство как с элементами IIIB -, так и IVB-группы. Торий не смешивается в жидком состоянии не только со щелочными металлами, но и с ураном, а с хромом и вольфрамом образует эвтектические смеси. [23]

В металлохимическом отношении торий обладает меньшей способностью к образованию непрерывных твердых растворов, чем металлы IVB-группы. Непрерывная взаимная растворимость отмечена лишь в системах тория с Y, La, Zr, Hf, что опять же подчеркивает его сходство с элементами как IIIB -, так и IVB-группы. Торий не смешивается в жидком состоянии не только с щелочными металлами, но и с ураном, а с хромом и вольфрамом образует эвтектические смеси. [24]

В металлохимическом отношении торий обладает меньшей способностью к образованию непрерывных твердых растворов, чем металлы IVB-группы, вследствие сравнительно большого атомного радиуса. Непрерывная взаимная растворимость отмечена лишь в системах тория с Y, La, Zr, Hf, что опять же подчеркивает его сходство с элементами как IIIB -, так и IVB-группы. Торий не смешивается в жидком состоянии не только с щелочными металлами, но и с ураном, а с хромом и вольфрамом образует эвтектические смеси. [25]

Элементы, применяющиеся в стекловарении. [26]

Для производства огнеупорных силикатных материалов не-юбходимо было подобрать состав с наиболее высокой температурой плавления. Наибольшей температурой плавления должны обладать соединения с молекулой ионно-ковалентного типа, с плотной кристаллической упаковкой, а следовательно, с высокой теплотой образования. Такие окислы могли бы образовать металлы IVB-группы периодической системы. [27]

Переход от ванадия к ниобию сопровождается весьма существенным изменением в химических свойствах соединений этих элементов. Так, в ряду амфотерных оксидов V2Os - Nb2Os - Ta2Os кислотные свойства резко уменьшаются от ванадия к ниобию. Как и следовало ожидать, кислотные свойства оксидов VB-группы выражены сильнее, чем у элементов IVB-группы: если ТК2 взаимодействует с гидроксидами щелочных металлов только в расплавах, то VO2 и V20s реагируют и с их растворами. [28]

Однако для титана и основные, и особенно кислотные свойства гидроксида выражены очень слабо. При переходе к Zr ( OH) 4 и Ш ( ОН) 4 основные свойства несколько усиливаются, а кислотные ослабевают. Таким образом, несмотря на повышение устойчивости высшей степени окисления в ряду Ti - Zr-Hf, основный характер высших гидроксидов в группе сверху вниз нарастает. При этом стехиометрический состав Э ( ОН) 4 для гидроксидов титана и его аналогов является предельным. Эта аналогия в свойствах гидроксидов элементов IVA - и IVB-групп прослеживается также в способности гидроксида титана образовывать а - и р-формы, подобные гидроксидам олова. Получаемый непосредственно Ti ( OH) 4 аморфен и хорошо растворяется в кислотах. [29]

В IVB-rpynny входят четыре элемента, три из которых - титан Ti, цирконий Zr, гафний Hf - обнаружены в природных минералах, а четвертый - курчатовий Ки - синтезирован искусственно путем ядерных реакций. Общая электронная конфигурация невозбужденных атомов: ns ( n - ) d ( валентные электроны) предопределяет устойчивую степень окисления ( IV) в типичных соединениях МО2, MF4, МСЦ, M ( SO4) 2 4H20 ( М Zr, Hf); ( Ka, ТООз. Приведенные соединения проявляют сильные восстановительные свойства, возрастающие от титана к цирконию. Соединений гафния со степенью окисления ( II) и ( III) известно очень мало. Для соединений в степени окисления ( IV) возможно проявление окислительных свойств, действительно встречающихся у Ti ( IV) и не характерных для циркония и гафния. В целом можно сказать, что в IVB-группе проявляется общее свойство всех ( / - элементов: по группе сверху вниз стабилизируется высшая степень окисления [ в данном случае ( IV) ] и падает устойчивость низших степеней окисления. [30]

Страницы: 1 2