Гоникберг

Cтраница 2

Скорость полимеризации стирола под давлением. [16]

Расчет величины Дг, выполненный Гоникбергом и Верещагиным [39] по данным о плотностях мономера и димера стирола, дает значения, весьма близкие к величине w при атмосферном давлении [42], что подтверждает положение об аддитивности мольных объемов отдельных ( мономерных) звеньев полимерной цепи. [17]

Активированный ский в уже цитированной работе пред-комплекс в реакции три - положили что пространственная затруд-метиламина С ЙОДИСТЫМ v г KJ. [18]

Тзкие же вычисления были проведены в цитируемой статье [7], а также в последующей рзботе Гоникберга и Эльянова [8] и для других реакций Меншуткина, характеризующихся большей пространственной затр удненностью. [19]

Гоникберга посвящена изложению теоретических основ применения высокого давления при осуществлении химических процессов. Влияние давления на равновесие и скорость реакций иллюстрировано многочисленными примерами. Рассмотрены некоторые новые эффекты высокого давления в химии - значительное ускорение пространственно затрудненных реакций, влияние на структурную и пространственную направленность химических процессов, перестройка электронных оболочек атомов некоторых элементов и др. Описаны синтезы искусственных алмазов, боразона, коэсита, стиповерита и некоторых минералов. Значительное внимание в книге уделено влиянию давления на скорость и состав продуктов сложных химических процессов, в частности реакций полимеризации. Показана эффективность применения высокого давления для изучения строения и свойств переходного состояния и механизмов химических реакций. [20]

Гоникберга, Волькен-штейна, Кабачника, Адировича, Реутова, Левкоева, Шемякина и др. Эта однотипность заключается в приписывании мне того, чего я не говорил, и затем в разносе этого, ими приписанного. [21]

Отметим, что предположения Зелинского о дегидрогенизации цикланов как первой фазе их изомеризации под влиянием хлористого алюминия впоследствии были экспериментально подтверждены. В 1952 г. Гоникберг, Гаврилова, Казанский и Платэ ( 69 ] показали, что изомеризация как метилциклопентана, так и циклогексана, происходящая под влиянием хлористого алюминия, резко тормозится при применении давления водорода; давление азота также вызывает торможение реакции, но в значительно меньшей степени. Таким образом, предварительное отщепление водорода от дикланов перед размыканием их кольца можно считать весьма вероятным. [22]

Он говорит, что я не цитировал статьи Гоникберга, Курсанова, Фрейдлиной, Кабачника и др. в Успехах химии 1950 г., № 5 в своей статье в Вопросах философии № 2 за 1951 г. Это просто неверно. [23]

Часть камеральных работ может выпол няться с помощью ЭВМ. Разработаны программы: расчет железнодорожных кривых, снятых методом Гоникберга, ПСКА и путейскими стрелами; расчет многорадиусных кривых; расчет междопутий в кривых с учетом переходных кривых; вычисление координат теодолитного хода и привязанных к нему геодезических точек; пересчет координат из одной системы в другую; расчет стока с малых бассейнов; расчет морфостворов. [24]

Джонс и Нейуорс 1413 ] установили, что энергии активации термического распада о - и ж-крезолов равны соответственно 69 и 75 ккал / молъ. Исследуя гомогенное деструктивное гидрирование крезолов под высоким давлением водорода, Гоникберг и Ли Гуан-нянь [412] обнаружили, что по скорости деметили-рования крезолы располагаются в ряд: о-крезол. Так, при 490, начальном давлении водорода 100 атм и т 3 часа были получены следующие выходы фенола, а также бензольной и толуольной фракций ( в вес. [25]

Таким образом, теоретический выход бензойной кислоты даже в этих условиях ничтожно мал. Попытка экспериментального осуществления синтеза С6Н5СООН из бензола и двуокиси углерода в отсутствие катализаторов при давлениях до 8 - 9 тыс. атм и температурах до 175 - 200, предпринятая Гоникбергом и Гавриловой [103], не привела к положительным результатам. [26]

Гоникберга нет изюминки, существа, это - словесная трескотня: нужно же было сказать хоть что-нибудь. [27]

Согласно теории абсолютных скоростей реакций, влияние давления на скорость реакций в растворе определяется уравнением / ваиса - Поляньи: ( dink / dp) т - AV / RT, где AF - изменение объема при образовании активированного комплекса из исходных соединений. Чем сильнее уменьшается объем при образовании активированного состояния, тем больше ускоряющий эффект давления на скорость реакции. Согласно Гоникбергу, чем больше пространственно затруднена данная реакция, тем в большей степени она должна ускоряться давлением. В случае асимметрического синтеза это должно приводить к снижению значения р при увеличении давления. Однако, как следует из приведенных выше данных, это предположение не оправдывается и явление необходимо объяснять уменьшением пространственных затруднений для протекания стерически затрудненной реакции и уменьшением энтропии активации в результате создания более плотного переходного состояния. Аналогично действие и комплексообразующих добавок, создающих благоприятные конформации в переходном состоянии. [28]

Влияние давления на величину отдельных констант, входящих в это уравнение, должно приводить к изменению скорости реакции и молекулярного веса полимера. &4 от давления соответствует изменению текучести. Однако анализ уравнения (III.35), проведенный Гоникбергом и Верещагиным [358], показал, что оно приводит к выводу о все ускоряющемся возрастании среднего молекулярного веса полимера с давлением. В действительности же рост молекулярного веса полимеров замедляется по мере увеличения давления. Таким образом, применение уравнения (III.35) приводит к неправильным результатам, находящимся в противоречии с опытом. [29]

Влияние давления на величину отдельных констант, входящих в это уравнение, должно приводить к изменению скорости реакции и молекулярного веса полимера. Стерн и Эйринг считают величину & J практически независящей от давления, a k2 - примерно пропорциональной давлению; зависимость k3 и А4 от давления соответствует изменению текучести. Гоникбергом и Верещагиным [39], показывает, что оно приводит к выводу о все ускоряющемся возрастании среднего молекулярного веса полимера с давлением. Таким образом, уравнение ( II 1.31) приводит к неправильным результатам, находящимся в противоречии с опытом. [30]

Страницы: 1 2 3