Cтраница 1
Гопеит с несколько боль - MIMM уд. При нагревании а-гопеит разрушается при 105, а 3-гопент теряет свою прозрачность лить при 129 С. [1]
По сравнению с гопеитом, например, осаждение железофосфиллита начинается раньше и быстрее достигается его уплотнение в пленки. При формировании и росте пленки постепенно изменяется профиль образуемой ею поверхности и, контролируя микрогеометрию последней через определенные промежутки времени, можно определить кинетику пленкообразования. Разработанный метод позволяет получить фотоизображение микропрофиля фосфати-руемой поверхности, по которому устанавливаются количественные изменения ее микрогеометрии, вызываемые ростом пленки, с точностью до 0 1 мкм. Определяя постепенное изменение высоты ступеньки на границе металл - фосфатная пленка, можно получить также и количественную характеристику кинетики ее роста. [2]
Присутствие кристаллизационной воды в гопеите 7пз ( Р04) 2 - 4Н20 и фоефофиллите Zn2Fe ( P04) 2.4 H2O делает фосфатное покрытие чувствительным к нагреву вследствие потери части кристаллизационной воды. Дегидратация особенно опасна при нанесении на фосфатные слои эмалей с высокой температурой сушки. Поэтому при разработке технологии подготовки поверхности перед окраской такими эмалями нужно определять теплостойкость фосфатных покрытий. [3]
Согласно Добровскому64, вновь образованные орторомбические кристаллы гопеита 2пз ( РО4Ь 4Н2О были обнаружены в зубных цементах с помощью рентгенограмм. Замечательно высокое постоянство объема цементов этого типа имеет особое значение при их практическом применении. [4]
Необходимость определения теплостойкости фосфатной пленки вызвана следующей причиной: в гопеите Zn3 ( PO4) 2 - 4H2O и фосфофилите Zn2Fe ( PO4) 2 - 4H2O присутствует кристаллизационная вода, снижающая стойкость покрытия к нагреванию. Количество кристаллизационной воды в фосфатном слое должно быть минимальным. Теплостойкость фосфатного покрытия определяют по потере массы образца в процессе нагрева и выражают в процентах. Определение проводят в следующей последовательности [1]: 1) обдувка сжатым воздухом, выдержка в сушильном шкафу при 50 С в течение 1 ч, взвешивание; 2) выдержка в сушильном шкафу при 100 С в течение 10 мин; 3) повышение температуры до 180 С в течение 35 мин и выдержка при этой температуре 45 мин; 4) охлаждение в эксикаторе, взвешивание. В случае цинкофосфатного покрытия это соответствует потере 1 моля кристаллизационной влаги на 1 моль фосфата цинка. [5]
Сэзона [13] цинкфосфат-ных пленок на железе показали, что они состоят из смеси гопеита и фосфофиллита, состав последнего предположительно отвечает формуле ( Zn5 Fe) i / 2 ( P04) 2 - В пленке возможно также содержание соединений железа в виде окисей ( y - Fe203 или Fe304) и вивианита. Пленки, образующиеся в свежих цинкфосфатных растворах, состоят преимущественно из гопеита. По мере возрастания в растворе концентрации Fe2, в пленке увеличивается содержание фосфофиллита и соединений, более богатых железом. [6]
Чупр [75] также показали, что при нагревании цинкфосфатной пленки на стали, состоящей на 90 % из гопеита ( остальное фосфат железа), кристаллизационная вода удаляется в два этапа. При температуре выше 210 С образуется бигидрат, а остальные две молекулы воды удаляются при 320 С. Нагревание фосфатной пленки выше 850 С сопровождается образованием красно-коричневой стеклообразной массы. Также установлено, что полученный из окиси цинка и фосфорной кислоты фосфат цинка в свежем состоянии представляет собой тетрагидрат. По мере его старения образуется бигидрат. [7]
С понижением температуры раствора повышается содержание в пленке гелевидного вещества, состоящего предположительно из фосфатов железа и способствующего снижению защитной способности пленки. Из цинкфосфатного раствора образуется пленка, содержащая в основном гопеит и небольшое количество гелевидного вещества; последнее значительно увеличивается в пленке, полученной при холодном фосфатировании. [8]
Сэзона [13] цинкфосфат-ных пленок на железе показали, что они состоят из смеси гопеита и фосфофиллита, состав последнего предположительно отвечает формуле ( Zn5 Fe) i / 2 ( P04) 2 - В пленке возможно также содержание соединений железа в виде окисей ( y - Fe203 или Fe304) и вивианита. Пленки, образующиеся в свежих цинкфосфатных растворах, состоят преимущественно из гопеита. По мере возрастания в растворе концентрации Fe2, в пленке увеличивается содержание фосфофиллита и соединений, более богатых железом. [9]
Установлено также, что при температуре окружающей среды возможен переход бжгидрата в тетрагидрат. В производственных условиях во время сушки фосфатированных изделий уже при 100 С наблюдается частичное образование бигидрата и разрушение кристаллов гопеита. Поэтому автор рекомендует сократить длительность сушки фосфатированных изделий до минимума. [10]
Цвет пленки определяется природой металла и способом его предварительной обработки, составом фосфатирующего раствора, его температурой и другими факторами. Входящие в кристаллическую фосфатную пленку фазовые составляющие имеют различную окраску, что также отражается на цвете пленки. Так гопеит - белого цвета, а искусственно получаемый вивианит - почти бесцветные мелкие кристаллы, приобретающие на воздухе синюю окраску. [11]
По мере повышения концентрации нитрата цинка в растворе сильно возрастает содержание цинка в пленке и резко уменьшается в ней количество марганца. Подсчет, по данным анализов, пцказы-вает, что образующаяся в присутствии нитрата цинка как окислителя фосфатная пленка состоит из средних фосфатов цинка, марганца и железа. Кристаллизующийся в форме тетрагидрата ( гопеита) Zn 3 ( Р04) 2 4Н 2О при нагревании сравнительно легко дегидратируется, теряя при этом часть кристаллизационной воды. [12]
Ортофосфат 2п3 ( РО4) 2 из водныхр-ровкристаллизуется в виде тетрагидрата; не раств. НО С теряет 2 молекулы воды, при 210 С полностью обезвоживается; получают взаимод. МЦ НРС; тетрагид-рат - в природе минерал гопеит; компонент композиционных и смазочных материалов, катализаторов орг. Ортоарсенат 2пзСА8О4) 2 - 4Н2О при 150 С переходит в моногидрат, при 290 С обезвоживается; известен также остагидрат - в природе минерал кеттигит; не раств. [13]
Полагают также [22], что в начале процесса холодной деформации кристаллы фосфатов частично измельчаются в порошок, образующий со смазкой тончайшую пасту, причем часть пленки продолжает оставаться сильно сцепленной с металлом. Образовавшаяся паста сохраняет связь с поверхностью и проявляет себя в качестве смазывающего промежуточного слоя, способствующего уменьшению трения и одновременно отделяющего поверхность изделия от вытяжного инструмента. По окончании нагрузки: содержание кристаллизационной воды в гопеите восстанавливается. [14]
Медь и ее сплавы ( латунь), по-видимому, могут быть фосфати-рованы в растворах на основе как щелочных, так и тяжелых фосфатов, в присутствии соответствующих добавок. Если в качестве ускорителя применяют NaBr03, то на меди в качестве дополнительного компонента пленки образуется еще y - CuBr. В растворе Мп ( Н2Р04) 2 и NaBr03 на меди образуется фосфатная пленка, состоящая из трех фаз: средний фосфат меди Мп - хуреалит Mn5H2 ( P04) 2 - 4H201 CuBr2r а в фосфатной пленке на латуни содержится еще гопеит. В цинк-фосфатном растворе, содержащем бромат меди в качестве ускорителя, на меди и латуни также образуется фосфатная пленка, состоящая из трех фаз: среднего фосфата меди гопеита бромида меди; на латуни содержание гопеита превалирует над остальными фазами. Для фосфатирования меди и латуни предложен [2] раствор: Мп ( Н2Р04) 2 - 150г, 75 % - ная Н3Р04 - 2 7 л, NaC103 - 40 г и вода - 4 5 л; W - 99 С, К0 - 44 точки, а Кс 10 точек; тобр 3 - 5 мин. Добавление к раствору ZnC03 в количестве 0 02 % благоприятствует пленкообразовашш. Раствор применяют при температуре его кипения, значение Кс 4 4, а К0 31 точка. В качестве ускорителей могут быть использованы соединения сурьмы, никеля, серебра или марганца. Фосфати-ровать латунь можно при 99 С растворе ( в г / л); Mg ( H2P04) 2 - 117 и NaBr - 20; тобр 5 мин. [15]