Ал-килиодид
Cтраница 1
 |
Прибор Стритара для. [1] |
Отщепление ал-килиодида и отгонку его в приемник проводят так же, как при описанном ниже объемном определении Фибека. [2]
Алкилхлориды или алкилбромиды можно приготовить и из ал-килиодидов обработкой их НС1 или НВг в присутствии азотной кислоты. [3]
Температурный эффект особенно интересен, так как ожидается, что в этом температурном диапазоне иод должен быть одинаково эффективен в акцептировании алкильных радикалов, и выходы ал-килиодида не должны изменяться, если первичные процессы не зависимы от температуры. Эти результаты могут означать, что начальный выход радикалов зависит от температуры, потому что при повышенных температурах существует возрастающая вероятность выйти из трека. [4]
Температурный эффект особенно интересен, так как ожидается, что Б этом температурном диапазоне иод должен быть одинаково эффективен в акцептировании алкильных радикалов, и выходы ал-килиодида не должны изменяться, если первичные процессы не зависимы от температуры. Эти результаты могут означать, что начальный выход радикалов зависит от температуры, потому что при повышенных температурах существует возрастающая вероятность выйти из трека. [5]
Двумя неожиданными продуктами являются 2-пропилиодид и 2-бутилиодид, образующиеся при низкой температуре лишь в малых количествах, но их выходы резко возрастают при повышенных температурах до величин, сравнимых с выходом - ал-килиодидов. Это может быть вызвано присоединением HI к олефи-нам или цепной реакцией, включающей отрыв водорода атомами иода. Такая реакция могла бы, возможно, объяснить, почему при температуре облучения 25 распределение гексилиодидов перестает соответствовать вычисленному распределению радикалов ( разд. Выход гексенов в присутствии иода несколько меньше; при повышенной температуре гексен-1 исчезает почти полностью. [6]
Так, нитрит серебра следует употреблять только с такими субстратами, которые с трудом превращаются в ионы карбония, например с первичными алкилгалогенидами или особенно с первичными гало-генидами, имеющими электроноакцепторные заместители. По той же причине нитрит натрия намного превосходит нитрит серебра как реагент в синтезе всех типов вторичных нитросоединений. Специфические детали синтеза, обзор по которому сделан Корнблюмом [ 21, будут далее рассмотрены таким образом, чтобы обрисовать, как конкретно реализуются вышеизложенные принципы. Для сведения к минимуму образования побочных продуктов, например нитритов, нитратов и спиртов, важно соблюдать определенные условия эксперимента. Хорошие выходы нитросоединений можно получить при использовании нитрита серебра и первичных алкилбромидов или ал-килиодидов при О С, позволяя затем температуре подняться до комнатной. Подобным образом хорошие выходы получают с а-иодзаме-щенными сложными эфирами. [7]
Страницы: 1