Cтраница 1
Гориучи на основании исследований по электролитическому разделению изотопов водорода полагает, что выделение водорода на ртути совершается по механизму электрохимической десорбции и что замедленной стадией является присоединение электрона к адсорбированному молекулярному иону HJ. Доводы Гориучи и его утверждение, что ни одного из двух значений коэффициентов разделения изотопов водорода Н и D, отвечающим двум различным группам металлов ( около 3 для ртути и около 7 для никеля), нельзя получить на основании теории замедленного разряда, не были опровергнуты. [1]
Гориучи и По-ляни, базирующийся лишь на основах квантовой теории, оказывается недостаточным. [2]
Гориучи и Поляньи [235] установили, что водород в этилене обменивается на дейтерий дейтеросерной кислоты. Фосфорная кислота, меченая тритием, не вызывает обмена водорода в этилене при 50 за 48 час. [3]
Следуя Гориучи и Поляни ( 1935), применим для описания процесса разряда метод потенциальных кривых. [4]
Согласно Гориучи, процесс электрохимической десорбции водорода при электролизе растворов кислот совершается следующим образом. [5]
Следуя Гориучи и Поляни ( 1935), применим для описания процесса разряда метод потенциальных кривых. Кривая I рис. 47 показывает изменение потенциальной энергии с расстоянием для частицы R, кривая II - для частицы Rz. [6]
Согласно Гориучи, процесс электрохимической десорбции водорода при электролизе растворов кислот совершается следующим образом. [7]
По механизму Тафеля - Гориучи рекомбинация водородных атомов определяет скорость всего процесса и в то же время обеспечивает отвод атомов водорода, образующихся в результате разряда, протекающего без торможений. В основе механизма Гейровского-Гориучи лежит предположение о том, что скорость определяется стадией электрохимической десорбции, являющейся одновременно наиболее эффективным способом удаления адсорбированного водорода. При диффузионном механизме все стадии протекают быстрее, чем удаление молекулярного водорода, растворенного в слое электролита, примыкающем к поверхности электрода. Кроме перечисленных, возможны также и другие кинетические варианты протекания процесса катодного выделения водорода. Так, например, может оказаться, что константы скоростей двух или большего числа стадий мало отличаются друг от друга. Тогда при изменении условий, в которых происходит реакция, один механизм может замениться другим. При постоянных условиях на одном и том же электроде, вследствие неоднородности его поверхности, могут существовать участки, где выделение водорода совершается различными путями. [8]
Стехиометрическое число vs по Гориучи ( 1948), предложившему это понятие, показывает, сколько раз должен совершиться элементарный акт, определяющий скорость суммарной электродной реакции для того, чтобы образовался ее конечный продукт. [9]
Стехиометрическое число v, по Гориучи ( 1948), предложившему это понятие, показывает, сколько раз должен совершиться элементарный акт, определяющий скорость суммарной электродной реакции для того, чтобы образовался ее конечный продукт. [10]
Стехиометрическое число v, по Гориучи ( 1948), предложившему это понятие, показывает, сколько раз должен совершиться элементарный акт, определяющий скорость суммарной электродной реакции для того, чтобы образовался ее конечный продукт. [11]
Так называемый электрохимический механизм, описанный Гориучи и Окамото [ J. Tokyo, 28, 231 ( 1936) ] и Гирота и Гориучи [ К. Japan, 13, 228 ( 1938) ], имеет много сходных черт с вышеуказанной схемой. [12]
Этот механизм выделения водорода часто называют механизмом Гейровского - Гориучи. [13]
Ряд исследователей ( Я - Гейровский, Н. И. Кобозев, Н. И. Некрасов, Гориучи) развили мысль о возможности удаления адсорбированного водорода электрохимической десорбцией. Этот путь выделения водорода заключается в том, что разряд иона водорода происходит в точке, занятой адсорбированным атомом. [14]
Для этого необходимо, чтобы один из двух находящихся по соседству адсорбированных ионов водорода приобрел электрон. Электрохимическая десорбция, по Гориучи, таким образом, не обязательно должна проходить через разряд гидроксониевого иона на поверхности металла, уже частично покрытой атомами водорода. [15]