Cтраница 1
Гостинг [16] показал, что уширение ( дисперсия) градиентной кривой за счет диффузии пропорционально корню квадратному из времени ( с момента отрыва границы от мениска), в то время как уширение за счет полидисперсности пропорционально времени. [1]
![]() |
Кривая МБР полиамида с мол. весом 16000. [2] |
Метод Гостинга [16, 11] позволяет избежать фракционирования, сохраняя при этом возможность получения детальной картины распределения. Правда, детализация в этом методе ограничивается разрешающей способностью ультрацентрифуги. [3]
В обзоре Гостинга [19] детально описаны различные методы определения величины D. Наблюдение за процессом диффузии при помощи шлирен-оптики не дает достаточно высокой точности, однако мы рассмотрим именно этот метод, поскольку он основан на использовании оптической системы ультрацентрифуги. Другие оптические системы, применяемые для очень точных исследований диффузии, обычно не входят в стандартное оснащение ультрацентрифуг. Между растворителем и раствором создается резкая граница. За ее постепенным расширением наблюдают при помощи той или иной оптической системы: рефрактометрической со шкалой Ламма [23] в старых ультрацентрифугах или шлирен-системы в современных ультрацентрифугах. [4]
В основе метода Гостинга лежит предположение о независимости смещений вследствие полидисперсности и диффузии. [5]
В табл. 1 представлены данные, полученные методами Гостинга - Мориса и Гостинга - Онзагера. Для сравнения в ней приведены константы, полученные Лонгсвортом более простым, четвертьволновым методом. Между тремя сериями результатов имеются небольшие, но существенные различия. Теория Гостинга - Онзагера наиболее удовлетворительна, но невероятно громоздка для ручного счета, тогда как процедура Гостинга - Морриса вполне выполнима и поэтому нашла более широкое применение. [6]
Для полного изучения молеку-лярно-весового распределения проведено 30 сравнение рассчитанного по Гостингу распределения Q ( s) для нефракционированного образца с распределением, полученным по методу суммирования фракций. [8]
В табл. 1 представлены данные, полученные методами Гостинга - Мориса и Гостинга - Онзагера. Для сравнения в ней приведены константы, полученные Лонгсвортом более простым, четвертьволновым методом. Между тремя сериями результатов имеются небольшие, но существенные различия. Теория Гостинга - Онзагера наиболее удовлетворительна, но невероятно громоздка для ручного счета, тогда как процедура Гостинга - Морриса вполне выполнима и поэтому нашла более широкое применение. [9]
Практическое применение описанного метода впервые было осуществлено Лонгсворсом [26] на основе разработанной Кегелесом и Гостингом теории. Анализ фотопластинок сводится к счету числа полос и изменения их расстояний с течением времени от основной полосы. [10]
Практическое применение описанного метода впервые было осуществлено Лонгсворсом [19] на основе разработанной Кеге-лесом и Гостингом теории. Анализ фотопластинок сводится к счету числа полос и изменения их расстояний, с течением времени, от основной полосы. [11]
![]() |
Типичные графики зависимости с от л. и соответствующие им графики зависимости dcldx от х. [12] |
Наиболее распространенным является метод полос, разработанный Фиппотом и Свенсоном. Известны также другие приемы, а именно метод Ламма, основанный на смещении линий, изображенных на градуированной стеклянной шкале, и интерференционный метод, первоначально предложенный Гоиу. Эти методы описаны в обзоре Гостинга ( см. стр. [13]
Зависимость кривых кажущегося распределения по коэффициентам седиментации от времени обусловлена влиянием диффузии на степень уширения границы седиментации. Согласно данным этих авторов, кажущиеся функции распределения g ( s) при данных значениях s, полученные из нескольких кривых, откладывают на графике в зависимости от 1 / rt и экстраполируют графически на бесконечно большой момент времени. Исправленные с учетом диффузии частотные функции распределения, полученные для нескольких коэффициентов седиментации, описывают распределение по коэффициентам седиментации в отсутствие влияния диффузии. Хотя Гостинг [45] и показал, что существует область значений времени, в которой g ( s) линейно зависит от i / t, эту область редко удается достигнуть при исследованиях методом скоростной седиментации вследствие ограниченной длины кюветы. [15]