Cтраница 1
Готфейль при 400 наблюдал не только образование № S из серы и водорода, но и разложение H2S, а Коновалов при 310 наблюдал образование, но тогда разложения H2S еще не происходит. [1]
Троост и Готфейль [498] сделали первую попытку выяснения природы продуктов взаимодействия палладия и водорода на основании изучения упругости диссоциации. [2]
Троост и Готфейль установили, что изотермы абсорбции системы палладий - водород состоят из трех ясно выраженных участков: первого - круто поднимающегося, второго - горизонтального и третьего - тоже круто поднимающегося. [3]
Трост и Готфейль в 1874 г. заметили, что натрий, вовсе не реагирующий с водородом при обыкновенной температуре, поглощает водород ( 238 объемов на 1 объем Na) при температурах 300 - 420; объем металла увеличивается и при охлаждении водород не выделяется, но при температуре выше 320 происходит диссоциация. Очевидно, что из натрия при этом образуется водородистый натрий, но в чистом виде это вещество получено только Муассаном в 1902 г., когда он вложил металлический натрий в железную трубку, нагретую снизу до 360, а сверху имеющую низшую температуру, и пропускал чрез нее сухой водород. При этом образовавшийся водородистый натрий NaH осаждается на верхних частях трубки в виде бесцветного кристаллического возгона. Полученный этим путем NaH прямо окисляется на воздухе, тотчас и сильно реагирует с хлором, кислородом ( горит в нем) и многими другими газами и жидкостями. [4]
Еще Троост и Готфейль [78] и Гемпель и Тиле [445] указали, что поглощение водорода кобальтом невелико и в значительной степени зависит от предварительной обработки металла. [5]
Работа Трооста и Готфейля представляет собою первую попытку выяснить на основании изучения упругости диссоциации вопрос о природе того продукта, который получается при взаимодействии палладия и водорода. Основываясь на исследованиях Дебрэ относительно диссоциации угле-кальциевой соли, Троост и Готфейль поставили себе задачею установить, имеют ли они дело с определенным соединением палладия с водородом или нет, причем критерием должно было служить, имеется ли для определенной температуры постоянная упругость диссоциации независимо от концентрации газа в металле или нет. [6]
В 1874 г. Троост и Готфейль [1.1] опубликовали работу, в которой описали свойства полученных ими водородистых натрия и калия. Согласно их данным, металлический натрий начинает поглощать водород при 300, но при этой температуре поглощение идет медленно. С повышением температуры скорость поглощения увеличивается, и 350 представляют собою оптимум для образования водородистого натрия. При этом получается мягкий, серебристого цвета продукт, который плавится ниже температуры плавления чистого натрия и около своей температуры плавления становится кристалличтшм и хрупким. [7]
Диссоциация йодистого водорода подробно изучена Готфейлем и потом Лемуаном, из исследований котэрзго извлекаем следующие сведения. Разложение HJ явно при 180, но идет медленно, с повышением температуры скорость и предел разложения возрастают. Corenwinder), которая ускоряет также и распадение HJ, но я само пэ себе, но только медленно. Предел обратимэй реакции остается тот же с губчатою платиною или без нее. Увеличение давления очень сильно ускоряет ход реакции образования HJ, а потому губчатая платина, сгущая газы, действует подобно давлению. При атмосферном давлении распадение HJ достигает предела при 250 в несколько месяцев, а при 440 в несколько часзв. Если же давление, под которым 2HJ переходит в Н2 - f - J2, будет 4 / ч атм, то предел 24 %, под давлением Ч, атм. [8]
Эфраима и Михеля, чем к данным Трооста или Готфейля и Кейса. [9]
Обсуждая полученные результаты, Гойтсема отрицает образование определенного соединения между палладием и водородом, на которое указывает Троост и Готфейль. На самом деле этого нет, так как с повышением температуры этот переход смещается все время влево. По данным Гойтсема точка перехода отвечает составу определенного соединения Pd2H только при 100, при более низких температурах она лежит правее, при более высоких - левее. [10]
Из количественных работ, посвященных изучению равновесия в системе палладий - водород, наиболее важными являются работы Трооста и Готфейля, Розебома и Гойтсема, А. А. Кракау и за последнее время Гольта. [11]
К сожалению, приводимых А. А. Кракау данных недостаточно для построения полных изотерм и для сравнения их с изотермами, отвечающими данным Трооста и Готфейля и Гойтсема. [12]
Результат, к которому привели опыты Гойтсема, заключается в том, что действительно изотермы для системы палладий - водород выражаются до 180 в кривых, состоящих из трех частей, и в общем отвечают кривым, полученным Троостом и Готфейлем. Сперва имеется участок, отвечающий быстро возрастающей упругости, затем участок с очень медленно возрастающей упругостью и, наконец, вновь участок с быстро возрастающей упругостью. При этом наблюдается, что участок с медленно возрастающей упругостью, который отвечает найденному Троостом и Готфейлем горизонтальному участку, становится тем короче, чем выше температура, так как, чем выше температура, тем при большем содержании водорода наступает медленное повышение давления и тем скорее оно кончается, уступая место быстрому его нарастанию. Кроме того, средний участок кривой тем более отступает от горизонтальной линии, чем выше температура. Эти данные были получены для палладиевой черни и для губчатого палладия. Данные для палладиевой жести отличались в том отношении, что средняя часть кривой была горизонтальной. [13]
Наблюдая содержимое ампулы во время опыта, можно было видеть две ясно отграниченные твердые фазы: с одной стороны - металлический натрий, с другой - белые кристаллы водородистого натрия, а не образование однородной, серебристого цвета массы, как это описано было Троостом и Готфейлем. В этом отношении наблюдения Муассана вполне сходятся с моими. [14]
Из того, что полученный ими продукт имел металлический вид и обладал способностью поглощать водород иод давлением, они заключают, что натрий поглощает водород подобно палладию и образует сплав с водородом. Троост и Готфейль не исследовали упругости диссоциации в зависимости от количества поглощенного натрием водорода и потому на основании их данных нельзя сделать какого-либо определенного вывода относительно природы описываемого ими водородистого натрия. [15]