Гофманна
Cтраница 1
Гофманна, обычно не более устойчивы термодинамически, что позволяет предположить, что в переходных состояниях характер двоесвязанности или слабо выражен, или же перекрывается другими эффектами. Это различие, основанное на термодинамической стабильности продуктов, подсказывает иное заманчивое определение правил Гофманна и Зайцева. Первоначальный смысл этих правил изменился, и отличительные признаки, основанные на знании механизмов, несомненно следует предпочесть чисто эмпирическим различиям. [1]
Систематические исследования по синтезу фрагментов МСГ и АКТГ, проводившиеся в лабораториях Буассона, Гофманна, Ли и Швицера и завершившиеся полным синтезом а - 39 - АКТГ, привели к получению еще ряда пептидов с высокой адренокор-тикотропной активностью. [2]
Эта задача в значительной степени решается в монографии доктора В. Гофманна Вулканизация и вулканизующие агенты, изданной в ФРГ в конце 1965 г., русский перевод которой предлагается вниманию читателя. [3]
В то время как синтез дифенила протекает без окислителя, 1 1-динафтил, по Лоссену [1074], получают из нафталина окислением перекисью марганца и серной кислотой; правда, этот метод для препаративных целей не особенно пригоден; это вещество проще получать из легко доступного а-бромнафталина. По Мейеру и Гофманну [1075], пирогенетически образуется главным образом 2 2-динафтил, если пары нафталина пропускать над раскаленной платиновой проволокой. Достойно внимания, что, по Вейценбеку [1076], при кипячении с хлористым алюминием и сероуглеродом происходит частичная перегруппировка в 1 1-динафтил. [4]
Гофманна, обычно не более устойчивы термодинамически, что позволяет предположить, что в переходных состояниях характер двоесвязанности или слабо выражен, или же перекрывается другими эффектами. Это различие, основанное на термодинамической стабильности продуктов, подсказывает иное заманчивое определение правил Гофманна и Зайцева. Первоначальный смысл этих правил изменился, и отличительные признаки, основанные на знании механизмов, несомненно следует предпочесть чисто эмпирическим различиям. [5]
 |
Пиролиз сложных афиров и ксантогенатов. [6] |
Обширные исследования ( например, [70]) показали, что, кроме тех случаев, когда действуют особые факторы, реакции расщепления ксантогенатов приводят к получению олефина с наименьшим числом алкильных групп при двойной связи, - по существу это и есть расщепление по Гофманну. [7]
Так как процесс получения Фуксина носит эмпирический характер и при этом протекает большое число реакций, то для полного выяснения строения Фуксина и его производных потребовалось около 20 лет. В 1862 г. Гофманн показал, что Фуксин представляет собой соль основания, которое он назвал Розанилином. При восстановлении этого основания оно превращается в бесцветное соединение, лейкорозанилин, которое, в противоположность ярко-окрашенному Фуксину, дает с кислотами бесцветные соли. После Гофманна этим вопросом занимался ряд исследователей и наконец О. Фишерам удалось окончательно установить строение Фуксина. [8]
Так как процесс получения Фуксина носит эмпирический характер и при этом протекает большое число реакций, то для полного выяснения строения Фуксина и его производных потребовалось около 20 лет. В 1862 г. Гофманн показал, что Фуксин представляет собой соль основания, которое он назвал Розанилином. При восстановлении этого основания оно превращается в бесцветное соединение, лейкорозанилин, которое, в противоположность ярко-окрашенному Фуксину, дает с кислотами бесцветные соли. После Гофманна этим вопросом занимался ряд исследователей и наконец О. Фишерам удалось окончательно установить строение Фуксина. [9]
Реакции, подпадающие под это понятие, так многочисленны и трудно охватываемы, что сколько-нибудь систематический разбор занял бы очень много места. Возможно, что процесс совместного окисления двух водородсодержащих молекул под влиянивмкакого-нибудь окислителя является одним из самых общих, хотя его практическое значение п невелико. Вообще можно сказать, что под влиянием окислителей соединяются не только ароматические ядра, но также и алифатические метильныо или мотиленовые группы. При атом образуются как насыщенные, так и ненасыщенные связи. В то время как синтез дифенила протекает без окислителя, 1 1-динафтил, по Лоссену [1074], получают вз нафталина окислением перекисью марганца и серной кислотой; правда, этот метод для препаративных целей не особенно пригоден; это вещество проще получать из легко доступного а-бромнафталина. По Мейеру и Гофманну [1075], пирогенетически образуется главным образом 2 2-динафтил, если пары нафталина пропускать над раскаленной платиновой проволокой. Достойно внимания, что, по Вей-денбеку [1076], при кипячении с хлористым алюминием и сероуглеродом происходит частичная перегруппировка в 1 1-динафтил. [10]
Страницы: 1