Градиент - концентрация - растворитель
Cтраница 2
Так, при формовании волокна по первому пути ( полимер и растворитель на всем протяжении процесса находятся в одной фазе) одной из важнейших проблем является Ориентационная вытяжка, так как процесс протекает достаточно быстро, и осуществить хорошую вытяжку не представляется возможным в столь короткие промежутки времени. Учитывая, что существует градиент концентрации растворителя по сечению волокна, можно понять и существование слоистой структуры волокна с уменьшающейся ориентацией по мере перехода его к центру. [16]
Основные узлы прибора: смеситель для создания градиента концентрации растворителя; колонка, заполненная насадкой; нагреватели для создания линейного градиента температуры в колонке и приспособление для отбора фракций. [17]
 |
Регулятор, позволяющий получать разнообразные типы градиентов концентрации растворителя. [18] |
Верхний, находящийся на поверхности раздела пар - жидкость термистор может быть закреплен в одном положении. Если положение указанного термистора может изменяться, то возможно менять начальный объем жидкости в смесителе. В том случае, когда термистор неподвижен, создается экспоненциальное изменение градиента концентрации растворителя со временем. [19]
Желательно получать небольшие и одинаковые по размеру фракции: например, при загрузке 0 5 г полимера идеальным было бы получить 20 фракций по 25 мг. Обычно в каждых 10 мл раствора, вытекающего из колонки, содержится разное количество полимера. Это можно установить в предварительном опыте и при последующих операциях экстрагирования соответственно изменить градиент концентрации растворителя, с тем чтобы получить одинаковые по величине фракции. [20]
Диффузия в грунтах - это самопроизвольно протекающий процесс выравнивания концентраций молекул, ионов или коллоидных частиц под влиянием их теплового хаотического движения. Суммарный диапазон изменения эффективного коэффициента диффузии глинистых пород составляет ( 0 5 - 5 - 3 4) - 10 - 6 см2 / с, в то время как коэффициент фильтрации изменяется в пределах ( 1 6) - 10 - 9 см2 / с. Осмос в грунтах - поток растворителя через пористую перегородку, причиной которого является наличие градиента концентрации растворителя. Осмотический поток воды навстречу диффузии ионов или коллоидных частиц вызван полупроницаемыми свойствами пористой среды. Выравнивание концентраций осуществляется в результате осмосопритока в раствор, обусловливающего разбавление. [21]
Данные, получаемые обоими методами, весьма сходны между собой, за исключением того факта ( обнаруженного при последующих сравнительных исследованиях на полистироле), что метод Бейкера - Вильямса позволяет получить более высокомолекулярную фракцию в конце фракционирования. Отмеченное сходство результатов фракционирования методами хроматографии и градиентного элюирования весьма удивительно, если исходить из положения, что градиентное элюирование представляет собой одностадийный процесс, а хроматографическое фракционирование - многостадийный процесс, так как в этом случае при перемещении через колонку фракция подвергается многократным последовательным осаждениям и растворениям под влиянием градиента температуры и градиента концентрации растворителя. Очевидно, избирательное осаждение, обычно применяемое при фракционировании методом градиентного элюирования, но, как правило, не используемое при хроматографическом фракционировании, играет значительную роль и может оказаться одной из причин близости результатов, полученных обоими методами. [22]
Уравнение (6.90) получено в предположении неизменности диаметра струи. Расчет процесса удобно вести по начальному значению диаметра струи, введя поправочный коэффициент 1), учитывающий изменение диаметра струи. При уменьшении диаметра струи уменьшаются поверхность массоотдачи и время пребывания струи в межтарелочном пространстве. Изменению подвергается также градиент концентрации растворителя. Основное сопротивление переходу растворителя сосредоточено в жидкой фазе. [23]
 |
Сравнение распределения по молекулярным весам фракций полиэтилена, полученных путем фракционирования при наличии и в отсутствие температурного. [24] |
Эти авторы утверждают, что механизм фракционирования заключается в растворении полимера в смеси осадитель - растворитель, а осаждения больше не происходит. Предполагают, что только те молекулы, которые могут оставаться в растворе, перемещаются в менее нагретые участки колонки. Следовательно, метод сводится по существу к экстрагированию. Если описанный механизм действительно имеет место, то высота колонки и величина температурного градиента не играли бы заметной роли, а факторами, определяющими эффективность фракционирования, оказались бы скорость изменения градиента концентрации растворителя, скорость потока элюирующей жидкости и температура выходной части колонки. [25]
Основные узлы прибора: смеситель для создания градиента концентрации растворителя; колонка, заполненная насадкой; нагреватели для создания линейного градиента температуры в колонке и приспособление для отбора фракций. Покрытые полимером шарики помещали затем в верхнюю часть колонки в виде шлама в плохом растворителе. Градиент концентрации растворителя варьировали в диапазоне от 100 % - ного этанола до 100 % - ного метилэтилкетона, изменяя состав растворителя со временем по экспоненциальному закону. [26]
Одной из самых важных проблем, возникающих при формовании искусственных волокон из аморфных полимеров через стадию однофазной системы, является их ориентационная вытяжка. Как правило, степень ориентации таких волокон очень низка, так как при испарении растворителя в прядильной шахте волокно пребывает очень короткое время в интервале тех вязкостей, при которых достигаются оптимальные условия ориентации. Ниже этого интервала вязкостей преобладает тепловая раз-ориентация макромолекул и их агрегатов, выше этого интервала течение оказывается ничтожно малым. Интервал вязкостей, в котором возможно достижение устойчивой ориентации; отвечает очень узкому интервалу концентраций и соответственно очень малому отрезку времени ( сотые доли секунды) прохождения этого интервала концентраций при формовании волокна. Если учесть, что существует определенный градиент концентрации растворителя по поперечному сечению волокна, то становится понятным факт образования относительно небольшого поверхностного слоя ( оболочки) ориентированного полимера в волокне при малой ориентации его внутренних слоев. [27]
Осуществление фракционирования методами последовательного растворения предполагает перевод полимера в соответствующее физическое состояние с последующим экстрагированием фракций с возрастающими молекулярными весами с помощью ряда элюирующих жидкостей, растворяющая способность которых увеличивается. В отличие от методов последовательного осаждения при фракционировании методами последовательного растворения первой выделяется фракция с минимальным молекулярным весом, а последней - фракция с максимальным молекулярным весом. На практике используются весьма разнообразные экспериментальные приемы. Общим для всех этих способов является подготовка полимера в такой форме, которая позволяет осуществить быстрое экстрагирование элюентом. Необходимо удерживать полимер в процессе фракционирования неподвижным, так чтобы экстрагирование осуществлялось при минимальных механических воздействиях на образец. Ниже будут подробно рассмотрены различные методы экстрагирования. Следует отметить, что в литературе проводится различие между методами экстрагирования полимера из колонки. Если полимер экстрагируется при постоянной температуре, то процесс называют последовательным растворением или фракционированием методом элюирования. Если же при фракционировании применяется градиент температуры как один, так и совместно с градиентом концентрации растворителя, то процесс называют хроматографическим фракционированием. В этой главе будет рассмотрен метод последовательного растворения и одновременно проведено сравнение с методом хроматографи-ческого фракционирования, поскольку различия между этими методами заключаются не столько в их природе, сколько в названиях. [28]
Страницы: 1 2