Cтраница 3
Очень важно то, что Вернер этим путем объяснил существование изомеров неорганических комплексов. Так, было известно о существовании двух комплексов с формулой Co ( NH3) 4Cl2, причем один из них фиолетового, другой зеленого цвета. Вернер установил, что эти два комплекса обладают цис - и градс-конфигурацией, показанной на рис. 16.1. В случае г с-формы хлорид-ионы находятся по соседству, в случае гранс-формы - в противоположных положениях. Вернер установил, что фиолетовый комплекс имеет ч с-конфигурацию, поскольку его легко можно получить из карбонатно-аммиачного комплекса CofNHsbCOa, для которого возможна только цис-форма. Вернер открыл также квадратную координацию и идентифицировал квадратные цис - и гракс-изомеры. [31]
Желательно установить, не будет ли геометрическая изомерия хелатов с несимметричными лигандами усложнять их количественное определение газохроматографиче-ским методом в связи с возникновением ряда пиков. Как было установлено, в большинстве случаев изомеры проявляются вместе с почти одинаковым временем удерживания, не приводя к осложнениям. Иногда можно подобрать условия, при которых удается частично или полностью разделить изомеры стабильных комплексов [16] ( см. гл. Следовательно, в тех случаях, когда в процессе хромато-графического анализа возникает широкий, размытый, несимметричный пик, следует помнить, что он может быть обусловлен изомерией комплексов. Даже комплексы, которые можно выделить лишь в виде одного стабильного изомера [94], как, например, гракс-изомеры трифторацетил-ацетонатов алюминия, галлия ( Ш), индия ( III), марганца ( III) и железа ( III), могут давать размытые хромато-графические пики из-за изомеризации в процессе проявления. Степень уширения вызываемого быстрой изомеризацией нестабильного комплекса зависит от того, насколько сильно различаются полярности и летучести изомеров. [32]