Cтраница 1
Граница приложимости этого закона связана, следовательно, не с радиусом частиц 18), а с концентрацией: при весьма малых концентрациях, учтя более быстрое ( на одну степень ширины зазора) убывание сил притяжения на больших расстояниях, легко для сильно заряженных золей показать, что правило б-й степени должно перейти в правило 8 - й степени. Так как весьма малые коагулирующие концентрации в этом случае могут наблюдаться только для противоионов с высокими зарядами ( 3 - и 4-валентных), то, следовательно, только в этих случаях и можно ожидать соответствующего эффекта. [1]
Первой задачей является анализ содержания, обоснованности и границ приложимости понятий и законов классической теории химического строения с точки зрения современной квантовой механики и современных экспериментальных данных о строении молекул. Важность этого вопроса обусловлена тем, что, во-первых, понятия и законы классической теории несомненно отображают главные черты строения химических частиц огромного большинства рядов изученных химических соединений. Во-вторых, система понятий и законов классической теории химического строения является и еще долго будет являться тем теоретическим аппаратом, который успешно используется и будет использоваться в практической работе широких кругов химиков. [2]
Впрочем, использование октетных рефракций тоже ничего не дает для расширения границ приложимости аддитивной схемы с учетом взаимного влияния атомов, и октетные рефракции не нашли широкого применения. [3]
В рамках выявления этих особенностей структуры обе разновидности классической аддитивной схемы ( атомная и связевая) практически равноценны по точности и границам приложимости. [4]
Между ним и Нерн-стом возникла полемика2 по вопросу о границах приложимости закона равенства А и U, в результате которой Нернст остался при своем первоначальном мнении, что формула ( III) приложима ко всем растворам, лежащим в определенном участке концентраций. [5]
Способ расчета по рефракциям связей, несомненно, более последователен, проще и точнее передает соотношение между аддитивной схемой и современными структурными формулами. Однако в изложенной форме система рефракций не дает ничего принципиально нового в отношении границ приложимости аддитивной схемы и учета взаимного влияния атомов. [6]
Способ расчета по рефракциям связей, несомненно, более последователен, проще и точнее передает соотношение между аддитивной схемой и современными структурными формулами. Однако в изложенной форме система рефракций связей не дает ничего принципиально нового в отношении границ приложимости аддитивной схемы и требуемого теорией строения учета взаимного влияния атомов. [7]
Способ расчета по рефракциям связей, несомненно, более последователен, проще и точнее передает соотношение между аддитивной схемой и современными структурными формулами. Однако в изложенной форме система рефракций связей не дает ничего принципиально нового в отношении границ приложимости аддитивной схемы и требуемого теорией строения учета взаимного влияния атомов. [8]
Иначе обстоит дело в случае аэрозолей. Газообразное состояние дисперсионной среды ( очень большие расстояния между молекулами газа по сравнению с размерами молекул) не позволяет ограничиваться гидродинамикой в случае частиц, линейные размеры которых приближаются к величине среднего свободного пробега молекул газа или много меньше его. При меньших давлениях ( больший свободный пробег) граница приложимости чисто гидродинамических рассуждений смещается к более низкодпсперсным аэрозолям. Переход из области дисперсности, где справедливы гидродинамические рассуждения, к области, где справедливо чисто молекулярное объяснение, выражен нерезко, и именно эта переходная область особенно трудна для теоретических исследований. [9]
Этот метод, применяемый без достаточной осмотрительности, приводил к многим ошибочным заключениям. Однако Фрейден-берг [146], проведший достаточно обширное исследование границ приложимости этого метода, использовал его со значительным успехом. [10]
Развитие химии ацетилена в последующие годы было в основном обусловлено следующими факторами. По словам Г. Л. Стадникова, ученые как бы стремились к выяснению границ приложимости новой теории [ 118, стр. Причем на первый план была выдвинута задача исследования архитектуры ацети - леновых молекул и проникновения в сущность механизма реакций. [11]
Действительно, описываемые статистикой опыты имеют обычно макроскопический и в этом смысле классический, не связанный с влиянием измерения, характер; все фигурирующие, например, в классической статистике понятия, кроме понятия вероятности ( см. § 12 и 13 гл. Не придавая поэтому замечанию о нарушении принципа соответствия самостоятельного и решающего значения, следует его учесть наряду с нашими двумя основными доводами, по существу означающими, что формальная ( а именно квантовая) схема рассматриваемой теории не соответствует физической ( макроскопической, и в этом смысле классической) постановке задач в статистической механике. Неспособность теории дать определение границ приложимости статистики является косвенным подтверждением этого вывода. [12]
Она обеспечивает возможность универсального подхода к исследованию влияния среды в реакциях, управляемых дальнодействующимИ взаимодействиями, и позволяет проанализировать вклад электростатических и неэлектростатических эффектов в кинетические параметры ионных реакций. Именно этим обстоятельством обусловлен тот факт, что до настоящего времени не было обнаружено ни одного примера приложимости электростатической теории к ионным реакциям с участием карбониевых ионов. Не сделано попытки определить те условия, при которых можно ожидать приложимости электростатической теории к ионным реакциям. В связи с этим большое значение приобретает решение вопроса о границах приложимости электростатической теории к ионным реакциям, а также вопроса о природе специфических эффектов среды, приводящих к отклонениям от нее. [13]
Действительно, значения рефракций связей С-Hal обусловлены не только электронной парой, образующей эту связь, но и остальными внешними электронами галогенов. Поэтому, как справедливо отмечалось Фаянсом и Кнорром [6], для элементов, имеющих неподеленные электронные пары ( галогенов, кислорода, азота и др.), правильнее говорить не о рефракциях связей, а об октетных рефракциях. Введение представления об октетных рефракциях влечет за собой некоторое изменение расчетной схемы, поскольку октетные рефракции многовалентных элементов оказываются равными сумме нескольких связевых рефракций. Впрочем, использование октетных рефракций тоже ничего не дает для расширения границ приложимости аддитивной схемы с учетом взаимного влияния атомов, и октетные рефракции не нашли широкого применения. [14]