Cтраница 2
Как уже неоднократно подчеркивалось, в структуре наноматериалов представлены поверхности раздела ( межзеренные границы), что обусловливает необходимость рассмотрения роли ротационных мод и проскальзывания на границах зерен. Схематически модель развития такого сдвига показана на рис. 3.26. Наличие таких мезоскопических сдвигов предполагается не только в пластичных наноматериалах, но и в хрупких объектах. [16]
Однако более универсальным дефектом, всегда присутствующим даже в сплошных породах, являются межзеренные границы. [17]
Пузырьки могут двигаться и благодаря взаимодействию с такими дефектами кристаллического строения материала, как дислокации, межфазные и межзеренные границы, а также внешние поверхности поликристалла. Если пузырьки не равновесны, то возможно их взаимодействие и друг с другом. Перемещение пузырьков может осуществляться и в процессе собирательной рекристаллизации. [18]
Можно выделить три типа границ зерен: между когерентными двойниками, они имеют ничтожно малую электрическую активность; малоугловые межзеренные границы, содержащие сетку краевых дислокаций и поля напряжений, связанные с деформацией кристаллической решетки. Для них характерна средняя степень электрической активности; высокоугловые межзеренные границы и границы между некогерентными двойниками. [19]
Обзор ранних работ [ Sosnowski, 1959 ], посвященных бикристаллам Si и Ge, показал, что высокоугловые межзеренные границы имеют значительно большие высоты барьеров Ф & и повышенную фотоэлектрическую активность и вместе с тем, как ни странно, меньшие скорости поверхностной рекомбинации. По сравнению с малоугловыми вдоль высокоугловых границ в Ge сильнее проводимость, и концентрация заряда на них такова, что пограничная область р-типа становится вырожденной. Для объяснения экспериментально наблюдавшихся значений Sgt, была предложена модель рекомбинации на линеаризованных и двойниковых границах в Ge [ McKelvey, 1957 1961 ], не учитывающая, однако никаких эффектов, связанных с электрическими полями вблизи потенциальных барьеров. [20]
Из-за большой концентрации дефектов и сегрегированных примесей на границе зерен и наличия локальных электрических полей, собирающих неосновные носители, межзеренные границы являются областями повышенной рекомбинации. Снижение значений основных характеристик солнечного элемента Jsc, Voc и / / за счет рекомбинации на этих границах сильно зависит от размера кристаллитов в поликристаллических слоях. На фотографии, полученной в режиме наведенного тока, электрически активные границы зерен выглядят темными. [22]
В противоположность точечным дефектам, появление которых в решетке кристалла повышает его энтропию и тем самым снижает его свободную энергию, дислокации и межзеренные границы мало влияют на энтропию кристалла; энергия образования этих протяженных дефектов велика, и поэтому они не могут существовать в измеримых концентрациях как термодинамически устойчивые дефекты. Линейные и поверхностные дефекты легка образуются при выращивании монокристаллов и при приложении к ним неоднородных термических и механических воздействий. Поскольку эти дефекты при небольших концентрациях распределены по объему кристалла неравномерно, нарушение свойств кристалла, обусловленное их присутствием, локализовано в небольших объемах, окружающих дислокации или границы. Вблизи дислокаций или межзеренных границ свободная энергия кристалла имеет по сравнению с энергией частей кристалла, удаленных от него, повышенное значение. Следовательно, при взаимодействии кристалла с внешней средой кинетика процессов, протекающих вблизи дефектов на поверхности или в объеме кристалла, будет иной, и однородность свойств кристалла будет нарушена. [23]
Однако недавно было показано [21], что в алюминии при предплавильных температурах при отсутствии пластической деформации дислокации не работают даже при пересыщениях - 15 - 20 %, а основными источниками и стоками вакансий являются межзеренные границы и свободная поверхность. [24]
Для того чтобы эти промежуточные слои оказывали защитное действие, необходимо выполнение следующих условий: 1) промежуточный слой должен образовывать когерентное ( сцепленное) покрытие на металле без образования таких дополнительных каналов диффузии, как трещины или проницаемые межзеренные границы; 2) скорости диффузии катионов ( Меп и Mtn) и анионов в этом слое должны быть малы; 3) поверхностные окислы не должны образовывать легкоплавких эвтектик. [26]
Зерно-граничное упрочнение твердого раствора путем диффузии действительно наблюдалось в экспериментах по внутреннему трению [162] и в ударных испытаниях [153, 163], Данные, полученные в работе [163], подтвердили выполнение зависимости ( Ш) 1 / 2 для глубины диффузионного упрочнения и показали, что при очень высоких температурах межзеренные границы перестают, как и ожидалось, служить путями преимущественной диффузии. [27]
Райнс [503] сообщает об аналогичных наблюдениях для сплавов меди с 0 1 % Si при сравнительно низких температурах, а именно при температурах ниже 800 С. Межзеренные границы были интенсивно окаймлены окислом, причем этот осадок разрастался, перемещаясь впереди главного фронта реакции. При температурах выше 800 С выделившиеся частицы окисла довольно равномерно распределялись в основе в пределах фронта окисления. Подобная разница должна объясняться неодинаковой растворимостью кислорода, а также абсолютной и относительной величиной скоростей диффузии у межзеренных границ и внутри зерен. [28]
![]() |
Болыцеугловая граница. [29] |
Поликристалл состоит из большого числа зерен с различно ориентированными кристаллическими решетками. Межзеренные границы ( МЗГ) называют болыиеугловыми, так как кристаллографические направления в соседних зернах образуют углы, достигающие десятков градусов. Большеугловые границы ( рис. 1.19) представляют собой переходный слой шириной 1 - - 5 нм. В нем нарушена правильность расположения атомов, имеются скопления дислокаций, повышена концентрация примесей. [30]