Cтраница 2
Каждая повторяющаяся структурная единица состоит из четырех-пяти ксилопиранозных остатков, не имеющих ответвлений, и двух остатков ксилозы с одним или двумя боковыми ответвлениями. Последние заканчиваются остатками D-ксилопира-нозы, L-арабофуранозы и D-глюкуроновой кислоты. [16]
Этот полисахарид с молекулярным весом 13 700 состоит из остатков Д - ксилозы - 89 4 % и / - арабинозы - 10 6 % и имеет линейную ксилановую цепь с боковыми ответвлениями. На каждые 30 остатков D-ксилопираноз основной цепи приходится 7 остатков L-арабофураноз. Некоторые из боковых цепей L-арабофураноз могут заканчиваться нередуцирующими остатками D-ксилопираноз. Ни одна из боковых цепей не имеет более одной ветви. [17]
Например, выделена фракция гемицеллюлоз [202-204], полисахарид которой имел концевые и неконцевые остатки L-арабофуранозы. D-Глю - куроновая кислота и ее 4 - О-метиловый эфир являются составными частями молекулы глюкуроноксилана и присоединены как боковые ответвления к основной цепи макромолекулы. [18]
Наличие в гидролизатах метилированного полисахарида преобладающих количеств 2 3-ди - О-метил - /) - ксилозы свидетельствует о наличии главных цепей, построенных из 1 - - 4 связанных P-D - ксилопиранозных остатков. К главной цепи молекул присоединены по крайней мере три типа боковых ответвлений: остатки D-глюку-роновой кислоты, непосредственно связанные с остатками D-ксило-пираноз связями 1 - - 2; боковые цепи, заканчивающиеся остатками L-арабофуранозы, соединенные с ксилопиранозами главной цепи связями 1 - - 3, и боковые цепи остатков D-ксилопираноз, соединенных с ксилопиранозами главной цепи 1 - - 3 связями. Наличие в молекуле полисахарида трех нередуцирующих концевых остатков, также указывает на разветвленность цепи, эти разветвления содержат 1 - - 3 связи. [19]
Этот полисахарид с молекулярным весом 13 700 состоит из остатков Д - ксилозы - 89 4 % и / - арабинозы - 10 6 % и имеет линейную ксилановую цепь с боковыми ответвлениями. На каждые 30 остатков D-ксилопираноз основной цепи приходится 7 остатков L-арабофураноз. Некоторые из боковых цепей L-арабофураноз могут заканчиваться нередуцирующими остатками D-ксилопираноз. Ни одна из боковых цепей не имеет более одной ветви. [20]
Из сопоставления исследований полисахаридов, характеристика которых приведена в табл. 29, древесина лиственницы содержит по крайней мере три полисахарида: галактоглюкоманнан, 4 - О-метил-глюкуроноарабоксилан и арабогалактан. По составу и структуре молекул галактоглюкоманнаны и 4 - О-метилглюкуроноарабокси-ланы различных видов лиственницы аналогичны, отличаются величиной молекулярного веса, неодинаковым соотношением компонентов и различной степенью ветвления. Также присутствуют в молекулах арабогалактана концевые ос-тактки L-арабофураноз и D-глюкуроновой кислоты, присоединенные к Се галактопиранозных остатков. Все исследованные арабогалактаны растворимы в воде, имеют низкую вязкость растворов. [21]
О-метилглюкуроноарабоксилан [59] был получен экстракцией холоцеллюлозы водным раствором NaOH с последующим осаждением из нейтрализованного до рН 5 экстракта 50 % - ным раствором NmbSCX. О-глюкуроновая и альдобиуроновая кислоты. Небольшое количество ответвлений присоединено в положении С3 D-ксилопираноз, заканчивающихся остатками L-арабофуранозы. [22]
В гемицеллюлозах листьев стеблей пшеницы [237] преобладает глюкуроноарабоксилан. Макромолекулы его построены из цепей 1 - 4 связанных остатков D-ксилопираноз. Полимерная цепь этого глюкуроноарабоксилана содержит четыре боковых ответвления, три из них составлены из остатков L-арабофураноз и одно - из остатка 4 - О-метил - О-глюку-роновой кислоты. [23]
Исследования молекул арабога-лактана методом метилирования ( табл. 22) показали, что этот полисахарид имеет сильно разветвленную структуру. Точки ветвления находятся в основном у Сб и Сз. Значительное число боковых ответвлений имеется у Сз. Ответвления заканчиваются нередуцирующими остатками Д - галакто-пиранозы и L-арабофуранозы. Небольшое количество 2 6-ди - О-ме-тил - Л - галактозы, обнаруженное в продуктах гидролиза метилированного арабогалактана, свидетельствует о наличии ответвлений у Сз и С4 некоторых остатков галактопираноз. Несоответствие числа ответвлений числу точек ветвления ( табл. 22) объясняется возможными потерями неустойчивого метилглюкозида 2 3 5-три - О-метил - L-арабинозы. [24]
При частичном гидролизе полисахарида с помощью кси-ланазы был выделен ряд олигосахаридов, показывающих, что молекулы арабоксилана состоят из участков, в которых ветви L-apa - бофуранозы разделены отдельными участками, составленными из остатков D-ксилопираноз. D-ксилопираноз, прерываются двумя-пятью разветвленными остатками D-ксилопираноз. В немногих случаях остаток L-арабофу-ранозы отделен от других боковых цепей по меньшей мере двумя остатками D-ксилопираноз. Это подтверждается выделением при энзим этическом гидролизе арабоксилана пентасахарида, содержащего два остатка L-арабофуранозы. Полученный при энзиматиче-ском гидролиз. O - ( j3 - Z) - ксилопиранозил - 1 - 4) - D-ксилоза показывает, что боковые цепи L-арабофураноз в полисахариде находятся в - конфигурации. Остатки D-ксилопиранозы с присоединенными в положении Сз остатками L-арабофуранозы не окислялись, следовательно, некоторые из боковых цепей были присоединены к двум соседним остаткам ксилозы, другие находились на трех прилегающих участках и ни один остаток L-арабофуранозы не находился более чем на трех соседних остатках ксилозы. Все остатки L-арабинозы в арабоксилане представляют собой, невосстанавливающие концевые группы в фуранозной форме и прикреплены к остаткам D - ксилозы. [25]
Кроме галактоглюкоманнана, в состав гемицеллюлоз древесины сосны входит 4 - О-метилглюкуроноарабоксилан. На основании результатов перио-датного окисления и исследования методом метилирования установлено, что макромолекулы 4 - О-метилглюкуроноарабоксилана имеют слабо разветвленную структуру и состоят из цепей, составленных из D-ксилопиранозных остатков, соединенных р, 1 - 4 гли-козидными связями. Из относительных количеств продуктов гидролиза полностью метилированного полисахарида следует табл. 25), что на каждые 108 единиц цепи приходится семь концевых остатков моноз, из них один концевой остаток приходится на нередуцирую-щий конец основной цепи молекулы и шесть остатков - на концевые группы ответвлений. D-ксилозы, 2 - и 3-монометилксилоз составляет 22, из них три ответвления заканчиваются остатками D-ксилопиранозы и три ответвления остатками L-арабинозы. К остальным точкам ветвления присоединены остатки 4 - 0-метил - /) - глюкуроновой кислоты а, 1 - 2 гликозидными связями. Остатки D-ксилопиранозы и L-арабофуранозы ответвлений присоединены к ксилопиранозным остаткам 1 - 3 связями. L-Арабиноза в молекуле 4 - О-метилглюкуроноарабоксилана имеет фуранозное строение и занимает концевое положение. [26]
При частичном гидролизе полисахарида с помощью кси-ланазы был выделен ряд олигосахаридов, показывающих, что молекулы арабоксилана состоят из участков, в которых ветви L-apa - бофуранозы разделены отдельными участками, составленными из остатков D-ксилопираноз. D-ксилопираноз, прерываются двумя-пятью разветвленными остатками D-ксилопираноз. В немногих случаях остаток L-арабофу-ранозы отделен от других боковых цепей по меньшей мере двумя остатками D-ксилопираноз. Это подтверждается выделением при энзим этическом гидролизе арабоксилана пентасахарида, содержащего два остатка L-арабофуранозы. Полученный при энзиматиче-ском гидролиз. O - ( j3 - Z) - ксилопиранозил - 1 - 4) - D-ксилоза показывает, что боковые цепи L-арабофураноз в полисахариде находятся в - конфигурации. Остатки D-ксилопиранозы с присоединенными в положении Сз остатками L-арабофуранозы не окислялись, следовательно, некоторые из боковых цепей были присоединены к двум соседним остаткам ксилозы, другие находились на трех прилегающих участках и ни один остаток L-арабофуранозы не находился более чем на трех соседних остатках ксилозы. Все остатки L-арабинозы в арабоксилане представляют собой, невосстанавливающие концевые группы в фуранозной форме и прикреплены к остаткам D - ксилозы. [27]
При частичном гидролизе полисахарида с помощью кси-ланазы был выделен ряд олигосахаридов, показывающих, что молекулы арабоксилана состоят из участков, в которых ветви L-apa - бофуранозы разделены отдельными участками, составленными из остатков D-ксилопираноз. D-ксилопираноз, прерываются двумя-пятью разветвленными остатками D-ксилопираноз. В немногих случаях остаток L-арабофу-ранозы отделен от других боковых цепей по меньшей мере двумя остатками D-ксилопираноз. Это подтверждается выделением при энзим этическом гидролизе арабоксилана пентасахарида, содержащего два остатка L-арабофуранозы. Полученный при энзиматиче-ском гидролиз. O - ( j3 - Z) - ксилопиранозил - 1 - 4) - D-ксилоза показывает, что боковые цепи L-арабофураноз в полисахариде находятся в - конфигурации. Остатки D-ксилопиранозы с присоединенными в положении Сз остатками L-арабофуранозы не окислялись, следовательно, некоторые из боковых цепей были присоединены к двум соседним остаткам ксилозы, другие находились на трех прилегающих участках и ни один остаток L-арабофуранозы не находился более чем на трех соседних остатках ксилозы. Все остатки L-арабинозы в арабоксилане представляют собой, невосстанавливающие концевые группы в фуранозной форме и прикреплены к остаткам D - ксилозы. [28]
При частичном гидролизе полисахарида с помощью кси-ланазы был выделен ряд олигосахаридов, показывающих, что молекулы арабоксилана состоят из участков, в которых ветви L-apa - бофуранозы разделены отдельными участками, составленными из остатков D-ксилопираноз. D-ксилопираноз, прерываются двумя-пятью разветвленными остатками D-ксилопираноз. В немногих случаях остаток L-арабофу-ранозы отделен от других боковых цепей по меньшей мере двумя остатками D-ксилопираноз. Это подтверждается выделением при энзим этическом гидролизе арабоксилана пентасахарида, содержащего два остатка L-арабофуранозы. Полученный при энзиматиче-ском гидролиз. O - ( j3 - Z) - ксилопиранозил - 1 - 4) - D-ксилоза показывает, что боковые цепи L-арабофураноз в полисахариде находятся в - конфигурации. Остатки D-ксилопиранозы с присоединенными в положении Сз остатками L-арабофуранозы не окислялись, следовательно, некоторые из боковых цепей были присоединены к двум соседним остаткам ксилозы, другие находились на трех прилегающих участках и ни один остаток L-арабофуранозы не находился более чем на трех соседних остатках ксилозы. Все остатки L-арабинозы в арабоксилане представляют собой, невосстанавливающие концевые группы в фуранозной форме и прикреплены к остаткам D - ксилозы. [29]