Cтраница 2
Вследствие большой упругости паров интерметаллических соединений масс-спектрометрический анализ этих веществ приходится выполнять при малых частотах повторения и небольших продолжительностях импульса, чтобы снизить селективное испарение одного из компонентов. Из-за слипания электродов в процессе анализа поддержание искры становится затруднительным, а из-за возможности диффузии можно получить искаженные данные о содержании летучих прчмесей. [16]
Госгариан и Иенсен [45] предположили, что концентрация атомов данного элемента в паровой фазе обратно пропорциональна энергии сублимации ЛЯ. Эффект селективного испарения в масс-спектрометрическом анализе в некоторых случаях может быть значительным. [17]
Существуют причины, по которым даже линейный делитель дает искаженные результаты. Так, селективное испарение молекул различного размера из иглы микрошприца может привести к дискриминации компонентов. Если в процессе испарения образуется аэрозоль или проба испаряется неполностью, фракционирование, происходит также до делителя. С другой стороны, если температура испарителя слишком высока, некоторые компоненты могут разлагаться. Наконец, если пары образца не будут полностью смешаны с газом-носителем, негомогенная смесь подойдет к точке деления. Во всех этих случаях хроматограмма не будет соответствовать исходному составу образца, хотя деление само по себе может быть и линейно. Кроме того, в некоторых случаях первые пики выходят из капиллярной колонки настолько острыми, что скорость пробега каретки регистрирующего устройства не обеспечивает их верную запись. Поэтому относительные площади первых пиков могут быть занижены не за счет делителя, а из-за инерционности регистрирующей системы. Аналогичная ошибка может возникнуть при обсчете площадей пиков несовершенным интегратором. [18]
Испарение масла из пленки на деталях ЦП Г и его сгорание в цилиндрах обусловлено тем, что в тактах расширения и выпуска пленка масла на стенке цилиндра подвержена действию газов, имеющих высокую температуру. С поверхности масляной пленки происходит селективное испарение легких фракций масла в объем надпоршневого пространства, где пары масла сгорают или, если температура недостаточно высока, выносятся с отработавшими газами в атмосферу несгоревшими. [19]
Известно, например, что при спекании никель-цинковых ферритов происходит селективное испарение цинка. [20]
![]() |
Значения начальной магнитной проницаемости tH в системе NiO - ZnO - Fe2O3. [21] |
Известно, например, что при спекании никель-цинковых ферритов происходит селективное испарение цинка. Так, из Ni0 2g8Zno 689Fe2O4 при 1350 С за 10 ч улетучивается до 19 % ионов цинка при неизменности содержания остальных компонентов. [22]
Анализ поверхностей, с которых предварительно выпаривается анализируемая проба, имеет ряд ограничений. Так, пока не выяснено, как ведут себя различные примеси во время выпаривания: существует ли селективное испарение элементов и диффузия примесей в глубь электрода, влияющие на чувствительность анализа 7 ]; каков диапазон количественно определяемых концентраций элементов н какое число примесей можно определить за один эксперимент; влияет ли материал электродов на аналитические характеристики метода. К недостаткам метода можно отнести необходимость предварительной работы с пробой, что при анализе высокочистых веществ увеличивает возможность внесения загрязнений. [23]
Большая концентрация энергии пучка электронов в малом объеме практически мгновенное ее выделение обеспечивают высокую селективность обработки, при которой инерционный теплоотвод за счет теплопроводности составляет лишь ничтожную часть энергии, расходуемой на нагрев обрабатываемой зоны. Например, при температуре в зоне облучения 6 000 С температура в точках, находящихся на расстоянии 1 мк от зоны, не превышает 300 С. Поэтому электроннолучевая обработка во многих случаях сводится к селективному испарению материала объекта в зоне облучения. [24]
![]() |
Изменение во времени скорости коррозии стали под обогащенными кислотой при 300 С ( Л и ( 2. [25] |
На рис. 8.33 показана динамика измерения во времени содержания кислоты, отнесенного ко всей массе отложений. При всех температурах первые 10 - 20 мин характеризуются ростом относительной концентрации кислоты в отложениях. Так как масса кислоты увеличиваться не может, рост концентрации обусловлен интенсивным селективным испарением воды. Дальнейший ход кривых зависит от характера испарения собственно кислоты. Как видно из графика темп испарения круто нарастает вместе с температурой. Однако даже при 300 С периода в 80 мин оказывается явно недостаточно для возгонки всей кислоты. Аналогичные результаты получены при помещении ог-ложений в муфельную печь и выдержке их в течение 72 мин при 200 и 300 С. Полученный результат означает, что нагрев до 300 С ( 573 К) еще не приводит адсорбированную отложениями кислоту в состояние кипения, при котором упругость ее паров была бы более 1 кгс / см2 и переход в паровую форму произошел бы практически мгновенно. [26]
![]() |
Модификация искрового источника ионов масс-спектрометра MS-7 для анализа с помощью вспомогательных электродов ( Голайтли и др., 1966. [27] |
Результаты совпадают с точностью до коэффициента 3 с данными масс-спектрометрии. Расхождения могут быть связаны с возможной локальной неоднородностью в исследованных областях кристалла, селективным испарением и ионизацией в искровом разряде или неодинаковым пропусканием прибора для ионов различных элементов. [28]
Приведенный пример применения методов предварительного концентрирования является одним из многих в аналитической практике. Для концентрирования можно применить почти любой химический или физи - ческий метод, и нет необходимости их перечислять. Однако один метод обогащения является уникальным: в нем используют тепло самой дуги для селективного испарения элементов со сравнительно низкой температурой кипения. [29]
Методы термического испарения относятся к группе физических методов разделения и сопровождаются относительно небольшими загрязнениями. В благоприятных случаях ( при существенной разнице в летучестях основы и примесей) могут быть достигнуты относительные пределы обнаружения 10 - 8 % и менее. Переведением разделяемых веществ с помощью химических реакций в соединения, различающиеся по летучести значительно больше, чем исходные, можно расширить область применения методов селективного испарения. Однако в подобных случаях приходится решать обычные проблемы повышения надежности определений, характерные для химико-спектральных методов. [30]