Cтраница 1
Непрореагировавший антрацен и примеси других соединений ( фенантрен, карбазол и др.) при этом сульфируются, антра-хинон растворяется в серной кислоте, но не подвергается изменениям. При постепенном разбавлении продуктов сульфирования водой антрахи-нон выделяется в виде мелких кристаллов, которые отфильтровывают, промывают водой, раствором соды и снова водой и сушат. В результате получается 97 - 98 % - ный антрахинон, очисткой которого путем возгонки или перекристаллизации можно получить 99 % - ный продукт. [1]
Большая часть непрореагировавшего антрацена остается нерастворенной в виде бурого объемистого осадка. [2]
Осадок, представляющий собой смесь триптицена и непрореагировавшего антрацена, отфильтруйте, промойте водой, холодной смесью метанол - вода ( 1: 4) и высушите в сушильном шкафу при температуре 100 С. [3]
Ответственными за разность в периодах индукции являются продукты конденсации антрацена, присутствующие наряду с непрореагировавшим антраценом в нефракционированных продуктах термообработки и характеризующиеся большей легкостью возбуждения в триплетное бирадикальное состояние под влиянием ПМЧ по сравнению с исходным антраценом. [4]
Затем смесь быстро охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают пушистый осадок, который состоит главным образом из непрореагировавшего антрацена. Фильтрат вновь нагревают для растворения небольшого количества выпадающего осадка и оставляют медленно охлаждаться для кристаллизации 9-ацетилантрацена. В этой методике не дано обоснования использованию пятикратного избытка хлористого ацетила. [5]
Антрахинон отфильтровывают, хорошо промывают водой и сушат. В нем содержатся непрореагировавший антрацен и другие примеси, находившиеся в исходном продукте. Затем массу охлаждают до 80е и, хорошо размешивая, 1 час прибавляют к ней по каплям воду до получения 30-процентного раствора серной кислоты. По охлаждении раствора до комнатной температуры антрахинон отфильтровывают и промывают водой. [6]
Антрахинон отфильтровывают, хорошо промывают водой и сушат. В нем содержатся непрореагировавший антрацен и другие примеси, находившиеся в исходном продукте. Затем массу охлаждают до 80 и, хорошо размешивая, 1 ч прибавляют к ней по каплям воду до получения 30 % - ного раствора серной кислоты. По охлаждении раствора до комнатной температуры антрахинон отфильтровывают и промывают водой. [7]
После того, как вся азотная кислота будет прибавлена, смесь перемешивают до тех пор, пока раствор не станет прозрачным ( около получаса), а затем продолжают перемешивание в течение еще получаса. После этого раствор фильтруют, чтобы удалить непрореагировавший антрацен, и к фильтрату медленно прибавляют при сильном перемешивании смесь 50 мл ( 0 60 моля) коЕщснтрированной соляной кислоты ( 37 % - ной по весу; уд. В результате выпадает бледножелтый осадок 9-нитро - 10-хлор - 9 10-дигидроантрацена; его отфильтровывают с отсасыванием на воронке со стеклянным фильтром и промывают двумя порциями ледяной уксусной кислоты по 25 мл, а затем водой, продолжая эту операцию до тех пор, пока реакция промывных вод не станет нейтральной. Наконец, препарат тщательно промывают водой до тех пор, пока реакция промывных вод на лакмусовую бумажку не будет нейтральной. Для этой обработки требуется около 1500 - 2000 мл воды. Выход препарата, получающегося в виде игольчатых кристаллов, окрашенных в яркий оранжево-желтый цвет, составляет 15 - 17 г ( 60 - 70 % теоретич. [8]
При газофазном каталитическом окислении антрацена выход антрахинона составляет 60 - 80 % ( мольн. Таким образом, в паро-газовой смеси продуктов контактирования остается часть непрореагировавшего антрацена. Примеси, присутствующие в антрацене, частично испаряются вместе с ним, но частично обусловливают образование смолистых веществ, попадающих в продукты контактирования. Отделение примесей от целевого продукта происходит на стадии конденсации. [9]
После того как реакция началась, оставшийся раствор прибавляют по каплям в течение 1 часа, а затем смесь несильно кипятят в продолжение 90 мин. Почти гомогенную темно-бурую смесь выливают в 100 мл метилового спирта, что вызывает осаждение большей части непрореагировавшего антрацена. Не прибегая к фильтрованию, растворители отгоняют в вакууме, а желтый остаток обрабатывают двумя порциями по 50 мл 5 % - ной соляной кислоты, отфильтровывают его и сушат в вакууме. Сухой остаток, окрашенный в желтый цвет ( 10 г), растворяют в 45 мл горячего ксилола, а затем к раствору прибавляют 5 0 г ( 0 051 моля) малеинового ангидрида. Смесь кипятят в течение 20 мин. По охлаждении органический слой отделяют, трижды промывают водой порциями по 50 мл ( примечание 4) и сушат над хлористым кальцием. Растворитель отгоняют в вакууме, а окрашенный в бурый цвет осадок растворяют в 70 мл четыреххлори-стого углерода и хроматографируют его, применяя 280 г активированной кислотой окиси алюминия; в качестве элюента пользуются 1 л того же растворителя. [10]
К полученному фиолетово-красному раствору осторожно прибавляют при охла. Затем отгоняют эфир, а маслянистый остаток раств оряют в небольшом количестве пеъролейного эфира. Через несколько дней отфильтровывают непрореагировавший антрацен, отгоняют петролейньш эфир и остаток фракционируют в высоком вакууме. Вначале отгоняется антрацен, затем при 134 - 138 С - диизоамилдигидро-антрацен в виде вязкой жидкости, из последних порций которой он частично выкристаллизовывается. [11]