Cтраница 1
![]() |
Метод установления факта общего кислотного катализа путем исследования изменений скорости реакции в зависимости от концентрации недисеоциированнои кислоты, присутствующей при постоянном рН. [1] |
График зависимости константы скорости от концентрации недиссоциированной кислоты при постоянном рН, приведенный на рис. 14 - 4, характеризуется углом наклона, равным нулю, в случае если недиссоциированная кислота не обладает свойствами катализатора, и положительным значением угла, если она обладает каталитическим действием. В обоих случаях отрезок, отсекаемый на оси скоростей, обусловлен каталитическим действием иона водорода. Если оба - и ион водорода, и недиссоциированная кислота - проявляют каталитическую активность, то реакцию называют подчиняющейся общему кислотному катализу. Механизм каталитического действия недиссоциированных кислот не всегда легко установить. [2]
![]() |
Метод установления факта общего кислотного катализа путем исследования изменений скорости реакции в зависимости от концентрации недиссоциированной кислоты, присутствующей при постоянном рН. [3] |
График зависимости константы скорости от концентрации недиссоциированной кислоты при постоянном рН, приведенный на рис. 14 - 4, характеризуется углом наклона, равным нулю, в случае если иедиссоциированная кислота не обладает свойствами катализатора, и положительным значением угла, если она обладает каталитическим действием. В обоих случаях отрезок, отсекаемый на оси скоростей, обусловлен каталитическим действием иона водорода. Если оба - и ион водорода, и недиссоциированная кислота - проявляют каталитическую активность, то реакцию называют подчиняющейся общему кислотному катализу. Механизм каталитического действия недиссоциированных кислот не всегда легко установить. [4]
Построить график зависимости константы скорости реакции k от температуры Т К и Ink от - - г. Вычислить энергию активации этой реакции графически и аналитически. [5]
На рис. 13 представлен график зависимости константы скорости от температуры. [6]
О - график программного изменения температуры реакционной смеси; б - график зависимости константы скорости реакции от температуры реакционной смеси. [7]
На рис. 13.5 показан график зависимости константы скорости этой реакции от температуры, установленный экспериментально. Очевидно, что скорость этой реакции при повышении температуры быстро возрастает. Более того, возрастание скорости происходит нелинейно. [9]
Для ряда ионов типа / ираке - Со ( еп) 2Си было найдено, что добавление значительного количества буферного раствора полностью уничтожает избыточную реакционную способность основных анионов. На рис. 3.15 показан наклон графика зависимости константы скорости псевдопервого порядка для замещения хлорид-иона от обратного значения концентрации уксусной кислоты. Экстраполированное значение в пределах экспериментальных погрешностей совпадает со скоростью обмена радиоактивного хлорид-иона п скоростью реакции этого комплекса с тиоцианат-ионом. [10]
![]() |
Схема изменения концентра - Ф. [11] |
Экспериментально это обнаруживается при измерении скорости реакции в растворах, забуференных до одинакового рН, но содержащих различные концентрации недиссоциированной кислоты. В случае ацетатного буфера ( уксусная кислота - ацетат-ион) рН остается постоянным до тех пор, пока отношение концентраций уксусной кислоты и ацетат-иона сохраняет постоянное значение; таким образом, при данном рН можно получить существенно различные концентрации недиссоциированной уксусной кислоты. График зависимости константы скорости от концентрации недиссоциированной кислоты при постоянном рН, приведенный на рис. 14 - 4, характеризуется углом наклона, равным нулю, в случае если недиссоциированная кислота не обладает свойствами катализатора, и положительным значением угла, если она обладает каталитическим действием. В обоих случаях отрезок, отсекаемый на оси скоростей, обусловлен каталитическим действием иона водорода. Если оба - и ион водорода, и недиссоциированная кислота - проявляют каталитическую активность, то реакцию называют подчиняющейся общему кислотному катализу. Механизм каталитического действия недиссоциированных кислот не всегда легко установить. [12]
Затем Ре3 реагирует, по крайней мере преимущественно, непосредственно с Т2, образуя конечный продукт. По-видимому, разные реакции, наблюдаемые в ПК и НМ, происходят одновременно в АН. Это подтверждается графиком зависимости констант скоростей псевдопервого порядка от [ Т2 ] 0 ( в избытке), который представляет собой прямую, не проходящую через начало координат. [13]
Повторим поэтому наш первый эксперимент с большей уверенностью, используя более реакционноспособный субстрат. В этом случае мы безусловно обнаружим, что скорость гидролиза сложного эфира зависит от концентрации буфера. Эта ситуация приведена на рис. 24.1.4, где показан график зависимости констант скорости гидролиза фенил-ацетата от концентрации буфера. График линеен относительно концентрации буфера, поэтому реакция имеет первый порядок либо по ацетату, либо по уксусной кислоте. Изменяя соотношение ацетат: уксусная кислота, можно легко определить, какое из этих двух соединений является активной формой. В данном случае буферы с большим содержанием ацетата более активны, поэтому активным катализатором является ацетат-ион. [14]