Cтраница 5
Такая аддитивность сру сохраняется, хотя и с меньшей точностью, для солей с более высоким типом валентности. Из данных Гефкена получается примерно то же значение среднего отклонения, однако соответствующее значение. Ла-Мером и Гронволлом [67], примерно в 2 раза больше. Такая более сложная обработка, повидимому, приводит к преувеличенным значениям отклонений. Этот вопрос будет рассмотрен в дальнейшем в связи с приблизительной аддитивностью Суточное значение теоретического предельного коэффициента наклона неизвестно из-за некоторой неопределенности экспериментального значения dD / dP, которое входит в уравнение ( 87) гл. Таким образом, эти значения непригодны для экспериментальной проверки предельного закона, для которой необходимы данные прецизионных измерений плотностей очень разбавленных растворов. Для того чтобы избежать увеличения экспериментальной ошибки, связанной с применением уравнения ( 67), Гефкен, Бекман и Круис ( 68) разработали весьма точный дифференциальный метод поплавка для определения относительных плотностей. Этот метод является усовершенствованием способа Лэмба и Ли [69] и других исследователей [70, 71], в котором потеря в весе поплавка, снабженного железным сердечником и погруженного в раствор, осторожно уравновешивается с помощью соленоида, в поле которого втягивается поплавок. Дифференциальный метод заключается в применении двух поплавков в одном и том же термостате, благодаря чему ошибки, обусловленные колебаниями температуры, уменьшаются с помощью одновременного изменения плотности раствора и чистого растворителя. Гефкен и Прайс [73] собрали и проанализировали наиболее точные данные, взятые из различных источников, и установили, что в случае хлоридов калия и натрия и бромида натрия коэффициенты наклона в очень разбавленных растворах стремятся к одному и тому же предельному значению. Эти исследователи показали с помощью графического метода, что для очень разбавленных растворов разность ( сру - 1 9с1 / 2) линейно зависит от с. На рис. 58 изображены графики зависимости величины ( сру - VsSL с1 / 2) от концентрации для нескольких солей. [61]