Cтраница 1
Графт-сополимеры ( привитые сополимеры) - высокомолекулярные соединения, макромолекулы которых состоят из двух и более сополимерных цепей различного состава, связанных химически. В отличие от полимеров, получаемых при сополимериза-ции или сополиконденсации, каждая из частей молекулы привитого сополимера представляет собой однородный полимер. При взаимодействии концевых групп макромолекул различных полимеров или при реакциях между такими полимерами, сопровождающимися образованием сетчатой структуры, также образуются привитые сополимеры. [1]
Привитой сополимер ( графт-сополимер) - разветвленный сополимер, у которого основная цепь состоит из звеньев одного мономера, а к ней присоединена одна или больше боковых цепей, построенных из звеньев другого мономера. [2]
В настоящее время не существует никаких простых методов для предсказания свойств графт-сополимеров, и большинство работ в этой области носит чисто эмпирический характер. В ходе работ доказана возможность получения новых типов полимеров, в которых графт-сополимер распределен однородно по всему объему образца или локализован на поверхности. [3]
Изучение диэлектрического поведения полидиметилсилоксанов в широкой области температур представляет особый интерес в связи с использованием соответствующих олигомеров в синтезе блок-и графт-сополимеров. [4]
Таким образом, происходит реакция замещения в полимерной цепи ( см.; рис. 8), возникает новый путь получения блок-и графт-сополимеров при полимеризации мономеров в среде другого полимера или путем воздействия на смесь полимеров. [5]
В настоящее время не существует никаких простых методов для предсказания свойств графт-сополимеров, и большинство работ в этой области носит чисто эмпирический характер. В ходе работ доказана возможность получения новых типов полимеров, в которых графт-сополимер распределен однородно по всему объему образца или локализован на поверхности. [6]
Наиболее хорошие результаты получаются на пленках из привитых сополимеров полистирола с полиэтиленом. Вначале получают привитый ( графт) сополимер облучением у-лучами ( Со60) полиэтиленовой пленки в мономере стирола. Наилучшие результаты достигаются IB том случае, когда графт-еополимер содержит около 20 % полистирола. Для получения катионито-вой мембраны пленку графт-сополимера в дальнейшем сульфируют, а для получения анионитовой мембраны ее сначала х юр-метилируют, а затем обрабатывают триметиламином. [7]
Был развит целый ряд методов для получения привитых систем с помощью радиации. В первом варианте полимер просто облучается в присутствии соответствующего мономера. Здесь трудности связаны с ограниченным проникновением мономера, с гомо-полимеризацибй и с поперечным связыванием или образованием сетчатых структур. Все эти следствия облучения в данном случае нежелательны. Свойства полученных графт-сополимеров зависят также и от интенсивности радиации, которая определяет длину боковой цепи. Таким путем образуются перекисные мостики, которые являются нестабильными при более высоких температурах. Окисленная пленка погружается в мономер ( в отсутствие кислорода) и нагревается до разрушения перекисных мостиков. При их разрыве образуются радикалы, которые инициируют графт-сополимеризацию. [8]
Затем мономер В полимеризуется в условиях, приводящих к длинным цепям и высоким скоростям передачи цепи. Этим путем акрилонитрил и мети лметакри лат хорошо полимеризуются, образуя таким образом блоксополимеры. Бэм-форд, Дженкинс и Уайт [23] описали преимущества проведения этой сополимеризации в гетерогенных условиях и подробно изучили ее кинетику. Кроме того, они рассматривают кинетику образования графт-сополимеров, исходя из полиметилметакрилата с концевыми двойными связями путем его сополимеризации с акрилс-нитрилом. [9]
Мы не учитывали пока того факта, что каждая полимерная молекула в образце может быть химически неоднородной. Это имеет место, например, в сополимерах, полученных сополимеризацией двух различных виниловых мономеров. В таких случаях возможно образование структур нескольких типов. В простейшем случае мономерные звенья в каждой молекуле расположены беспорядочно; иногда звенья располагаются в чередующемся порядке. Сравнительно недавно получены такие разветвленные молекулы, в которых главная цепь состоит из одного мономера, а боковая - из другого. Подобные вещества называются привитыми или графт-сополимерами. В веществах другого типа каждая молекула состоит из длинных последовательностей, или блоков одинаковых мономерных звеньев; такие полимеры называются линейными блок-сополимерами. [10]
В настоящее время инициирование полимеризации в латексе с помощью j облучения привлекает внимание ученых многих стран. Для инициирования графт-поли-мернзации в латексе можно применять маслорастворимую инициирующую систему, в которой один компонент растворяется в воде, а другой - в масле. После того как полимеризация в латексе заканчивается, малые частицы содержат большее количество полимера, чем крупные частицы. Для проведения полимеризации широко используется метод с применением гидропери-киси, активируемой полиамином. Секхар установил, что степень прививки очень высока в случае применения метилметакрилата. Поскольку приготовление графт-сополимеров из латексов, насыщенных воздухом, является медленным процессом, были сделаны попытки найти новый, более эффективный метод. [11]
В настоящее время инициирование полимеризации в латексе с помощью j облучения привлекает внимание ученых многих стран. Для инициирования графт-полимеризации в латексе можно применять маслорастворимую инициирующую систему, в которой один компонент растворяется в воде, а другой - в масле. После того как полимеризация в латексе заканчивается, малые частицы содержат большее количество полимера, чем крупные частицы. Для проведения полимеризации широко используется метод с применением гидропери-киси, активируемой полиамином. Секхар установил, что степень прививки очень высока в случае применения метилметакрилата. Поскольку приготовление графт-сополимеров из латексов, насыщенных воздухом, является медленным процессом, были сделаны попытки найти новый, более эффективный метод. [12]