Грессли
Cтраница 1
Грессли [6] на основании представлений о существовании сетки зацеплений, формула ( 5) дает результаты на порядок ближе к экспериментальным. [1]
Грессли принимает, что процесс образования узлов при контактировании макромолекул характеризуется индукционным периодом, после завершения которого наступает очень быстрое увеличение числа узлов, и затем происходит асимптотическое приближение к состоянию равновесия. Важным упрощающим допущением является предположение, что скорость увеличения числа узлов за пределом индукционного периода столь велика, что асимптотической частью процесса можно пренебречь. Соответственно в теории вводится характерное для данной полимерной системы время 8 которое зависит от скорости деформации. [2]
Грессли модель 298 Грессли теория 161 Гуна потенциал 60 Гуковское тело 53 ел. [3]
Бики и Грессли для монодисперсных полимеров. [5]
Грессли модель 298 Грессли теория 161 Гуна потенциал 60 Гуковское тело 53 ел. [6]
Согласно теориям Озера и Марвина [32], Покровского [33], а также Грессли [34], максимум на зависимости модуля потерь от частоты должен появляться при молекулярных весах, близких к десяти Ме. Когда отношение молекулярного веса к Ме превосходит двадцать, максимальные значения модуля потерь не должны зависеть от молекулярного веса. [7]
Таким образом, можно сделать вывод, что рассмотрение кинетики молекулярных зацеплений по Грессли приводит к модели, которая позволяет предсказать неньютоновскую вязкость и зависимость нормальных напряжений от скорости сдвига. Для развития такой модели не потребовалось использовать представления о вращении полимерных молекул в поле скоростей, как это было сделано в теории Бики. [8]
 |
Влияние полидисперсности на высокоэластические свойства расплавов полистирола, характеризуемые соотношением нормальных и касательных напряжений. [9] |
Эта формула по виду близка к уравнению (V.19) в том смысле, что в обоих случаях параметром, определяющим высокоэластические свойства системы, оказывается произведение концентрации на молекулярный вес, имеющее физический смысл ( по Грессли) плотности сетки зацеплений. [10]
Значительно меньше известно о влиянии структуры на поведение полимера при переработке. Так, Грессли [60] установил, что величина полидисперсности оказывает основное влияние на высокоэластическое восстановление экструдата. Однако до сих пор не удается установить количественную связь между этими двумя характеристиками. Более того, не удается установить даже качественной связи между молекулярной структурой полимеров и их технологическим поведением, за исключением высокоэластического восстановления. Так, Миллер, исследовавший высокоэластическое восстановление цилиндрических заготовок для раздува [61 ], экспериментируя с практически идентичными образцами ПЭВП, получил совершенно другие результаты ( подробно см. разд. [11]
Эта теория основана на феноменологической концепции сеточного строения полимерных систем. Узлы пространственной сетки возникают в результате контакта длинных гибких макромолекул. Грессли не рассматривает природу узлов. В полимерных системах в покое они образуются и разрушаются под действием теплового движения, так что при постоянной температуре устанавливается динамическое равновесие. [12]
Большинство ученых вкладывает генетический смысл в определение фации. Фация - это облик, вид ( лицо) осадка или породы, определяемый литологическими, палеонтологическими и другими особенностями. Некоторые ученые, вкладывая генетическое содержание в понятие фация, в то же время считают возможным называть фаииями лишь тела, выделяемые как участки площадной изменчивости в одновозрастных - синхронных отложениях при сравнении их с другими фациями, сменяющими друг друга на площади ( Грессли, 1836 - 1838 и др.) - С этим нельзя согласиться, так как нет абстрактных осадков или пород, образовавшихся вне каких-либо конкретных физико-географических условий. [13]
Эти результаты были обобщены У. Это приводит к тому, что исчезает однозначность представления кривых течения при использовании координат ( т ] / т ] 0) и ( у00 / 2), так что форма кривых течения оказывается зависящей от вида и ширины ММР. Аналитическая форма, выражающая влияние ММР на функцию т ] ( у), весьма сложна, но в работах У. Грессли содержатся соответствующие формулы и даны таблицы значений рассматриваемой функции для полимеров, у которых ММР представляется функцией Шульца - Зимма с различными значениями параметра полидисперсности. [14]
Тем не менее эксперимент показывает, что существует очень хорошее соответствие между величинами SR и ( Р1г - Я22), непосредственно получаемыми из измерений на реогониометре, и параметрами, вычисляемыми из совершенно независимых измерений, выполняемых при исследовании течения через капилляр. Этот результат довольно резко противоречит многим ранее предпринимавшимся попыткам [10] связать данные капиллярной реометрии с реологическими параметрами материала: расхождение сравниваемых величин часто достигало одного порядка. В этой связи отметим еще работу Грессли с соавторами [14], которые установили, что значения ( Яп - Р22), вычисляемые по разбуханию струи при условии сохранения количества движения, оказываются ниже непосредственно измеренных примерно на семь десятичных порядков; в то же время эти авторы обнаружили хорошее согласие между результатами, получаемыми прямыми измерениями и из теории каучукоподобной выео-коэластичности, аналогичной изложенной выше. Говоря о ранних работах Накажима - Шида [11], Грессли с соавторами [14] и Бэгли - Даффи [13], следует подчеркнуть, что получаемые в них результаты либо расходились на порядок с данными измерений, либо оказывались математически слишком сложными, чтобы их можно было непосредственно использовать для получения точных оценок величин разбухания струи. По-видимому, предложенная выше модель деформации струи как твердого каучукоподобного тела, несмотря на ее простоту, позволяет преодолеть указанные выше затруднения и предлагает удобный метод расчета величин разбухания струй расплавов, полимеров. [15]
Страницы: 1