Cтраница 3
Первое издание этой книги вышло в Лондоне в 1846 г. В основу ее положена лекция Грова, прочитанная им в Лондонском институте в январе 1842 г. и вскоре после этого опубликованная. [31]
И уже в 1801 г. Дэви создает первый углеродно-кислородный топливный элемент. Беккерель разрабатывает углеродно-воздушный топливный элемент с расплавленным электролитом и платиновым катодом. Наконец, в 1839 г. Гров строит первый водородно-кислородный эл емент. [32]
В основу ее положена лекция Грова, прочитанная им в Лондонском институте в январе 1842 г. и вскоре после этого опубликованная. [33]
А затем для нее указывается какой-то карликовый источник энергии - живая сила сцепления, которая действует только на ничтожно малых, едва доступных измерению расстояниях и которая заставляет тела проходить столь же малый, едва измеримый путь. Но это неважно: она бесспорно существует и столь же бесспорно исчезает при контакте. Однако и этот минимальный источник дает еще слишком много энергии для нашей цели: значительная часть доставляемой им энергии превращается в теплоту и лишь незначительная доля ее служит для того, чтобы вызвать к жизни электрическую разъединительную силу. Хотя, как известно, в природе немало примеров того, что крайне ничтожные импульсы вызывают колоссальнейшие действия, но, по-видимому, и сам Видеман чувствует, что его едва сочащийся капельками источник энергии здесь совершенно недостаточен, и вот он пытается отыскать второй возможный источник ее в гипотетической интерференции молекулярных колебаний обоих металлов на поверхностях их соприкосновения. Но, не говоря уже о прочих встречающихся нам здесь трудностях, Гров и Гассиот, как об этом страницей выше рассказывает нам сам Видеман, доказали, что для возбуждения электричества вовсе не необходим реальный контакт. Словом, чем больше мы вглядываемся в источник энергии для электрической разъединительной силы, тем больше он иссякает. [34]
Характер изменения частоты сложных эфиров из-за наличия структуры СО-О-СС не похож на изменение ее у кетонов. Соединения этого типа показывают заметное увеличение карбонильной частоты независимо от того, является ли двойная связь обычной или она входит в ароматическое ядро. Варне и др. [14] отметили это для винилацетата, который поглощает при 1776 см-1. Расмуссен и Браттен [6] указывают на еще большее смещение частоты у о-нитробен-зоилацетата ( 1786 см-1), обусловленное, вероятнее всего, влиянием нитрогруппы. Другие примеры приводят Гров и Виллис [15] и Уэлш [16], и очевидно, что для некоторых соединений, например для фталидилиденуксусной кислоты, смещение может быть еще большим и карбонильная частота равна 1800 см-1. Однако причины этого еще не вполне понятны. [35]
Чаще всего облицовочные плитки устанавливают на оштукатуренную поверхность Перед этим тщательно проверяют качество штукатурки. Все дефекты, включая трещины, исправляют. Со стен, покрытых клеевыми красками, необходимо полностью соскоблить набел. Плохо держащаяся масляная краска также удаляется. На оставшейся масляной краске делают зубчатым шпателем царапины в вертикальном и горизонтальном направлениях. Репкон-лннеккой проверяют отсутствие б гров и впадин. Укрепляют маячные репки или шнуры но верхней границе облицовки и у пола. Затем устанавливают по отвесу вертикальные маячные рейки или шнуры. В местах пересечения вертикальных и горизонтальных маячных реек размешают маячные плитки, которые определяют лицевую плоскость облицовки. Необходимо, чтобы рейка-линейка ложилась концами на маячные плитки, поэтому при облицовке длинных стен устанавливают промежуточные маячные плитки. Рекомендуется проверять положение маячных плиток с возможно большей точностью - вдоль, поперек по диагонали - шланговым уровнем, отвесом, металлической рулеткой, В противном случае вся облицовка будет иметь неисправимые дефекты. [36]
Скромность контактной теории становится все больше. Сперва она признает, что огромная электрическая разъединительная сила, которая призвана совершить впоследствии такую колоссальную работу, не обладает сама по себе никакой собственной энергией и что она не может функционировать, пока ей не будет сообщена энергия извне. А затем для нее указывается какой-то карликовый источник энергии - живая сила сцепления, которая действует только на ничтожно малых, едва доступных измерению расстояниях и которая заставляет тела проходить столь же малый, едва измеримый путь. Но это неважно: она бесспорно существует и столь же бесспорно исчезает при контакте. Однако и этот минимальный источник дает еще слишком много энергии для нашей цели: значительная часть доставляемой им энергии превращается в теплоту и лишь незначительная доля ее служит для того, чтобы вызвать к жизни электрическую разъединительную силу. Хотя, как известно, в природе немало примеров того, что крайне ничтожные импульсы вызывают колоссальнейшие действия, но, по-видимому, и сам Видеман чувствует, что его едва сочащийся капельками источник энергии здесь совершенно недостаточен, и вот он пытается отыскать второй возможный источник ее в гипотетической интерференции молекулярных колебаний обоих металлов на поверхностях их соприкосновения. Но, не говоря уже о прочих встречающихся нам здесь трудностях, Гров и Гассиот, как об этом страницей выше рассказывает нам сам Видеман, доказали, что для возбуждения электричества вовсе не необходим реальный контакт. Словом, чем больше мы вглядываемся в источник энергии для электрической разъединительной силы, тем больше он иссякает. [37]
Дикетоны и сходные вещества. Карбонильные группы Y и е-дикетонов слишком удалены одна от другой, чтобы непосредственно взаимодействовать. Следует, однако, отметить, что когда одна из карбонильных групп является частью кислотной или сложноэфирнои структуры, то может происходить лактонизация. При этом карбонильная полоса поглощения с частотой, характерной для кетонов, исчезает, а полоса с частотой, характерной для кислот или сложных эфиров, замещается полосой, соответствующей лактону. Часто эти две формы существуют совместно и потому обнаруживаются все три частоты поглощения. Мандей [40], например, полагает, что пенициллиновая кислота может быть полностью переведена из кето-формы в форму лактона при растирании с ну иол ом. Гров и Уиллис [13] изучили многие другие случаи лакто-низации. [38]
Дикетоны и сходные вещества. Карбонильные группы т - и S-дикетонов слишком удалены одна от другой, чтобы непосредственно взаимодействовать. Следует, однако, помнить, что когда одна из карбонильных групп является частью кислотной или сложноэфирнои структуры, то может происходить лактонизация. При этом карбонильная полоса поглощения с частотой, характерной для кетонов, пропадает, а полоса с частотой, характерной для кислот или сложных эфиров, замещается полосой, соответствующей лактону. Часто эти две формы существуют совместно, так что могут быть обнаружены все три частоты поглощения. В других случаях при небольших изменениях внешних условий может быть получена та или иная из этих форм. Мандей 40 ], например, предполагает, что пенициллиновая кислота может быть полностью переведена из кето-формы в форму лактона при растирании с нужолом. Гровом и Виллисом [13] были изучены многие другие случаи лактонизации. [39]
Сюда относятся, кроме позднейших химических превращений обычного типа, явления обнаруживающиеся тогда, когда ионы выделяются на электродах в состоянии, отличном от того состояния, в котором они обычно обнаруживаются в свободном виде, и когда они затем переходят в это последнее состояние лишь после того, как покинули электроды. Ионы могут при этом обнаружить другую плотность или же принять другое агрегатное состояние. Но они могут претерпеть значительные изменения также и со стороны своего молекулярного строения, и это является наиболее интересным случаем. Во всех этих случаях вторичному, происходящему на известном расстоянии от электродов, химическому или физическому изменению ионов соответствует аналогичное изменение теплоты; по большей части теплота освобождается, в отдельных случаях она потребляется. Это изменение теплоты, само собой разумеется, ограничивается прежде всего тем местом, где оно происходит: жидкость в цепи или в электролитической ванне согревается либо охлаждается, остальные же части замкнутой цепи остаются незатронутыми этим изменением. Поэтому эта теплота называется местной теплотой. Таким образом, освобождающаяся химическая энергия, служащая для превращения в электричество, уменьшается или увеличивается на эквивалент этой порожденной в цепи положительной или отрицательной местной теплоты. В цепи с перекисью водорода и соляной кислотой 2 / з всей освобождающейся энергии потреблялось, по Фавру, в форме местной теплоты; наоборот, элемент Грова значительно охлаждался после замыкания и, следовательно, доставлял цепи путем поглощения теплоты еще энергию извне. Мы видим, таким образом, что и эти вторичные процессы оказывают обратное воздействие на первичный процесс. [40]