1-хлорантрахинон
Cтраница 2
Резче всего при разбавлении подвижной фазы меняется подвижность антрахинона и хлорантрахинонов. При хроматографии с использованием в качестве подвижной фазы достаточно концентрированной уксусной кислоты ( 60 %) антрахинон имеет величину RJ меньшую, чем 1-хлорантрахинон, но большую, чем 2-хлорантрахи-нон. При разбавлении подвижной фазы ( до 30 %) антрахинон имеет уже величину Kf большую, чем оба хлорантрахинона. [16]
Изомерный краситель, отличающийся тем, что бензоиламино-группы находятся в положениях 5 5, имеет значительно более высокую окраску. Это Кубовый золотисто-оранжевый 2Ж ( 142), исходный антримид ( 141) для которого получают взаимодействием 1-амино - 5-бензоиламиноантрахинона ( 124) с 5-бензоил-амино - 1-хлорантрахиноном ( 140) в нитробензоле в присутствии соды и СиС Ь при 208 - 210 С. [17]
Раствор нагревают до кипения и в кипящую жидкость при энергичном перемешивании по каплям в течение часа приливают раствор 6 5 г NaClO8 в 50 мл воды, причем тотчас же начинают выделяться кристаллы 1-хлорантрахинона. Реакционную смесь нагревают до кипения 1 час; осадок 1-хлорантрахинона отсасывают, промывают горячей водой и сушат. [18]
Известно, что не только первичные, но и вторичные ароматические амины вступают в реакцию с галоидантрахинонами. Так, дифениламин реагирует с 1-иод - и 1-бромантрахинонами при температуре выше 200 С, образуя 1 - ( Ы М - дифениламино) - антрахиноназ, хотя и не вступает в реакцию с 1-хлорантрахиноном. [19]
 |
Взаимодействие 1-хлорантрахинона с анилином в присутствии ацетата меди. [20] |
Такое энергичное течение побочных реакций при обмене галоида на остаток вторичного амина, вероятно, является следствием пространственных затруднений. Еще более затруднено араминирование галоидантрахинонов N-этиланилином. В тех же условиях при реакции 1-хлорантрахинона с этиланилином было получено: 1 % 1 - ( N N-этилфениламино) - антрахинона, 30 8 % 1-анилиноантрахинона и 55 % антрахинона. [21]
Раствор нагревают до кипения и в кипящую жидкость при энергичном перемешивании по каплям в течение часа приливают раствор 6 5 г NaClO8 в 50 мл воды, причем тотчас же начинают выделяться кристаллы 1-хлорантрахинона. Реакционную смесь нагревают до кипения 1 час; осадок 1-хлорантрахинона отсасывают, промывают горячей водой и сушат. [22]
Другой метод заключается в нагревании 1-амино - 2-метилантрахинона с нитробензолом в присутствии безводного углекислого калия; кислотным гидролизом образовавшегося таким путем азометина ( V) получают соединение IV. Этот краситель не изменяется при продолжительном кипячении с 20 % - ным спиртовым раствором едкого кали и практически не затрагивается при кипячении в течение нескольких часов с концентрированной соляной кислотой; при кипячении с 65 % - ной серной кислотой он гидролизуется с образованием соединения IV, а при нагревании с концентрированной серной кислотой при 160 превращается в 1-аминоантрахинон - 2-карбоновую кислоту. Интересным свойством Индантренового бордо В является его чувствительность к азотистой кислоте; при обработке красителя нитритом натрия в ледяной уксусной и серной кислоте при 0 - 5 происходит разрыв альдазиновой связи и дпазотирование аминогрупп. В результате сочетания раствора диазония с ( З - нафтолом образуется азокраситсль, идентичный с красителем, полученным из диазо-1 - аминоантрахинон-2 - альдегида. Попытки заменить дпазогруппу гидроксильной группой или атомом хлора приводят к образованию 1-окси - или 1-хлорантрахинон - 2-аль-дегида, а обработка раствора диазония щелочным раствором формальдегида приводит к образованию смеси антрахинон-2 - карбинола и - 2-карбоновой кислоты, что происходит также при протекании реакции Канниццаро с антрахинон-2 - альдегидом. [23]
Страницы: 1 2