Cтраница 2
Смешанные окислы можно разделить на две группы по их каталитическим свойствам. На окислах с равным соотношением висмута и сурьмы и окислах, богатых висмутом, протекает только полное окисление пропилена. На окислах, богатых сурьмой, пропилен с высокой селективностью окисляется в акролеин. Удельные активности смешанных окислов обеих групп лежат между активностями индивидуальных. [16]
Во многих отношениях эта картина аналогична случаям значительного различия частот симметричного и антисимметричного колебаний линейной двуокиси углерода и гораздо меньшего расщепления у изогнутой молекулы двуокиси серы. Важны также значения обычных частот индивидуальных карбонильных групп - чем больше они отличаются, тем меньше будет взаимодействие. В большинстве случаев две различные карбонильные группы одного органического соединения разделены одним или более углеродными атомами и не лежат в одной плоскости. Вместе с тем, что обычные значения частот каждой из групп различны, это настолько уменьшает взаимодействие, что каждая из двух полос может быть вполне надежно отнесена только к одной из специфических карбонильных групп. Так, кетоформа ацето-уксусного эфира характеризуется двумя карбонильными полосами, одна из которых уверенно может быть отнесена к кето -, а другая - к эфирной группе. Аналогичным образом дикетоформа 2-аро-илциклогексанона [20] характеризуется двумя карбонильными полосами, занимающими обычные положения для насыщенного и а, р-ненасыщенного кетонов. Наконец, следует рассмотреть роль относительной ориентации карбонильных диполей. Если две группы лежат в одной плоскости, но ориентированы в противоположных направлениях, то при симметричном колебании не будет происходить изменения дипольного момента. Влияние указанных различных факторов хорошо иллюстрируется конкретными примерами, рассмотренными ниже. [17]