Cтраница 1
Группа спинов Ап обладает магнитной эквивалентностью, если все п спинов имеют один и тот же химический сдвиг и одинаково взаимодействуют с каждым из m спинов в любой другой группе магнитноэквивалентных спинов Вт... [1]
При этом отношение поверхности к объему должно быть настолько малым, чтобы подавляющее большинство ячеек находилось внутри группы коррелирующих спинов, и все магнитные моменты, заключенные в каждой ячейке, были ориентированы в одном направлении. [2]
Вблизи от точки Кюри Тк корреляционный радиус становится весьма большим по сравнению с постоянной решетки или, иначе говоря, большие группы магнитных моментов скоррелированы друг с другом. Объединим группы спинов в ячейки с линейным размером S /, где S 1, но S 1 гс. [3]
В классическом приближении это просто означает взаимодействие прецессирующих с ларморовской частотой около направления постоянного поля магнитных моментов электронов с. При этом обе группы спинов, различающиеся направлениями прецессий, будут взаимодействовать с линейно поляризованным высокочастотным полем, так как последнее представляет собой сумму двух противоположно поляризованных круговых колебаний. Именно это взаимодействие вызывает индуцированные переходы спинов между уровнями. [4]
Если обменный интеграл, определяющий ферромагнитные свойства вещества, получает отрицательный знак, то меньшей энергией обладает антппараллелыюе расположение магнитных моментов. Тогда домены состоят не из групп одинаково направленных спинов, а из попарно противоположно ориентированных, создающих в совокупности нулевой магнитный момент. [5]
Несоответствие полученных выше результатов с теоремой Вольцмана объясняется тем, что в изложенной теории не были учтены особенности энергетического обмена между спин-системой и тепловым движением частиц вещества, находящегося при конечной температуре. Ничто, конечно, не мешает спинам рассматриваемой системы, возбуждаемой случайным полем h ( t), отдавать энергию окружающему пространству. Однако если группа спинов системы должна поглотить энергию поля, то энергия резонансных частот этого поля должна в этот момент быть не меньше числа поглощаемых квантов. Ясно, что в системе, в которой благодаря хаотическому движению энергия может случайным образом перераспределяться между частотами спектра, вероятность такого события не равна единице. [6]
Все это делается для того, чтобы построить мысленно решетку, каждая ячейка которой содержит Ld спинов, причем 1 - С L C Е / я, и чтобы в группу ( кластер) коррелирующих спинов входило большое число ячеек ( см., например, фиг. Это предположение будет справедливым, если ячейка целиком расположена внутри группы коррелирующих спинов, см. фиг. [7]
Многие из методов переноса поляризации, разработанных первоначально для гетероядерных систем, могут быть приспособлены для изучения гомоядерных спин-спиновых взаимодействий. Разработано множество методов редактирования, которые основаны на распознавании спиновой конфигурации. Эти методы чувствительны к топологии спин-спиновых взаимодействий и позволяют упростить анализ сложных перекрывающих протонных спектров. Поскольку многие из этих методов выводятся из двумерной спектроскопии, более подробно мы их рассмотрим в гл. Здесь достаточно упомянуть, что многоквантовые фильтры позволяют выборочно выделить сигналы взаимодействующих групп, содержащих по меньшей мере определенное минимальное число взаимодействующих ядер. И наконец, при помощи специальных последовательностей импульсов, подобранных для спиновой системы [4.174, 4.175], можно разделить сигналы, соответствующие группам спинов, связанных со спин-спиновыми взаимодействиями различной топологии ( конфигурации), но с одинаковым числом ядер. [8]