Cтраница 1
Группа глицина в соединении с фенольной группой в орто-положении создает группировку, специфическую для образования комплекса меди. Глицинтимоловый синий применяют для определения меди в уротропиновой среде. Начальная окраска интенсивно-синяя, конечная, в зависимости от количества меди, - от желтой до изумрудно-зеленой. Индикатор применяется в виде натриевой соли. [1]
Протоны СН2 - группы глицина являются, в принципе, гетеро-стерическими ( см. разд. В спектре, снятом в de - ДМСО на частоте 100 МГц, заметно расщепляется только сигнал глицина, связанного с карбоксильным концом v тирозина, в отличие от олигопептидов с открытой цепью, для которых сильнее расщеплены сигналы N-концевых остатков. В спектре водного раствора расщеплены сигналы трех остатков глицина, а для раствора в CF3COOH - двух остатков. Это расщепление, неразличимое в спектре соответствующего олигомера с открытой цепью - триглицил - Й2 - глицил - Й2 - Глицилтирозина, вероятно, обусловлено не только магнитной анизотропией ароматического кольца: судя по величине константы спин-спинового взаимодействия / ав для тирозила, в данном случае, в отличие от L-тирозил-глицилдикетопиперазина ( стр. Возможно, что в данной молекуле большую роль играет анизотропия пептидных групп. [2]
То, что С и Cj образуются соответственно из карбоксильной и метиленовой групп глицина, было установлено параллельными опытами с меченым в каждом из этих положений глицином. Полученная при этом мочевая кислота была окислена до аллантоина, который гидролизовали до глиоксиловой кислоты, выделенной в виде семикарбазона НООС-CH N-NH-СО-NH2. При окислении этого производного перманганатом двуокись углерода, образующаяся из карбоксильной группы, глиоксиловой кислоты, выделяется быстро ( 7 мин), а образующаяся из альдегидной группы - медленно ( несколько часов), и таким путем можно различить эти два положения. Полученные результаты показали, что углерод 4 происходит из карбоксильной группы глицина, а углерод 5 из его метиленовой группы. Так было объяснено происхождение всех атомов бицикли-ческой системы мочевой кислоты. Осуществлен также энзиматический синтез мочевой кислоты из указанных предшественников. [3]
Быокенена, показали, что С-2 и С-8 происходят из формиата, С-6 - из С02, а С-4 и С-5 - соответственно из карбоксильной и метилено-вой групп глицина. Глицин поставляет также и N-7. Данные такого рода для пурина гипоксантина представлены схематически на фиг. Несколько позже было показано, что N-1 происходит из аспарагиновой кислоты, a N-3 и N-9 - из амидных групп глутамина. Существенное значение для выяснения путей биосинтеза пурин-нуклеотидов имело установление Гринбергом того факта, что первым продуктом этого синтеза, содержащим полностью готовую пуриновую кольцевую систему, является нуклеотид - инозиновая кислота. [4]
ПОйвлялея в порфирине, если же вводилась аминокислота с меченой GQOH-группой, то углерод-14 в порфирине не появлялся; Отсюда можно было сделать вывод, что СН2 - группа глицина участвует в синтезе порфирина, а СООН-группа - - нет. [5]
Достойно внимания также поведение так называемого глицин-тимолового синего [33], полученного конденсацией тимолового синего с формальдегидом и глицином. В этом соединении присутствует известная комплексов бразующая группа глицина, опять-тэки в соединении с гидроксильной группой в орто-положении, что приводит к образованию вещества, обладающего высокой селективностью по отношению к меди. [6]
Азидный метод образования пептидной связи, хотя и сопровождается нек-рыми побочными процессами ( в основном подавляемыми при темп - pax от-10 до 5 С), выгодно отличается от всех остальных методов активации карбоксильных групп практически полным отсутствием рацемизации. Прочие методы могут, однако, применяться для активации аминокислот и пептидов с N-защитой уретанового типа, а также пептидов с С-концевыми группами глицина и пролина, устойчивого к рацемизации. [7]
Азидный метод образования пептидной сиязи, хотя и сопровождается нек-рыми побочными процессами ( в основном подавляемыми при темп - pax от - 10 до 5 С), выгодно отличается от всех остальных методов активации карбоксильных групп практически полным отсутствием рацемизации. Прочие методы могут, однако, применяться для активации аминокислот и пептидов с N-защптой уретанового типа, а также пептидов с С-концевымп группами глицина и пролвна, устойчивого к рацемизации. [8]
Из двух возможных конфигураций - линейной ( Dooh) и угловой ( C2v) - найдена только линейная форма, как полагают, из-за того, что она обеспечивает минимум лиганд-лигандного отталкивания. В последних структурах Ag ( I) прочно связывается с ами-но - и карбоксильной группами глицина, но очень слабо с карбонильным кислородом глицилглицина. [9]
Отсюда ясно, что для успешного синтеза белков необходимо последовательное присоединение аминокислот с малой степенью образования побочных продуктов. Этого можно добиться, используя защитные группировки для аминогрупп, карбоксильных групп и боковых цепей, потенциально способных участвовать в реакции. В качестве примера вернемся к синтезу Gly-Ala; если аминогруппа глицина защищена ( превращена в химически неактивную), то взаимодействие молекул глицина между собой невозможно. Далее, если карбоксильная группа аланина также защищена, то единственная возможная реакция - взаимодействие карбоксильной ( активированной) группы глицина и аминогруппы с образованием искомого дипептида. [10]