Cтраница 1
Апикальная группа Fe ( CO) 3 связана с основанием тетраэдра только связями Fe-Fe, и характерной особенностью этой молекулы является образующая 3 связи группа СО, лежащая под основанием. Существует очень слабое связывание между атомом С каждой группы СО в плоскости основания и вторым атомом металла. [1]
С - Н может становиться исключительной апикальной группой. Последовательность МО для пирамидального С 5Н 5 объясняет этот выбор координаты реакции. [2]
Наиболее важным фактором, благоприятствующим уходу апикальной группы, является, однако, принцип наименьшего движения. [3]
Пользуясь представлениями об изолобальной аналогии ( см. табл. 9.2) и заменяя апикальные группы X, XII на соответствующие металлоорганические фрагменты, содержащие переходные металлы, можно прогнозировать устойчивые я-комплексы переходных металлов. [4]
Орбитали СН-гругш в циклах локализованы на этих связях и не принимают участия в связывании с апикальной группой. Таким образом, только тс - МО и ег - МО аннуленовых циклов ( см. рис. 9.8 и 9.9) существенно взаимодействуют с орбиталями апикального центра. Расчеты показывают, что при сближении апикальной группы - единичного атома или связи X - Н с базальным циклом - интегралы перекрывания валентных орбиталей этих групп с п - МО [ п ] - аннуленового цикла в 3 - 5 раз больше, чем с а - МО. [5]
Для пирамидальной нидо-структуры, включающей л вершин, из 2л 4 скелетных электронов 2 ( л - 1) электрона образуют внутрициклические ст-сзязи базаль-ного цикла, а 2 электрона заняты на экзоцвклвческой связи ( в электронной паре) апикальной группы. [6]
Для пирамидальной нидо-структуры, включающей л вершин, из 2л 4 скелетных электронов 2 ( л - 1) электрона образуют внутрициклические ст-сзязи базаль-ного цикла, а 2 электрона заняты на экзоцвклвческой связи ( в электронной паре) апикальной группы. [7]
Орбитали СН-гругш в циклах локализованы на этих связях и не принимают участия в связывании с апикальной группой. Таким образом, только тс - МО и ег - МО аннуленовых циклов ( см. рис. 9.8 и 9.9) существенно взаимодействуют с орбиталями апикального центра. Расчеты показывают, что при сближении апикальной группы - единичного атома или связи X - Н с базальным циклом - интегралы перекрывания валентных орбиталей этих групп с п - МО [ п ] - аннуленового цикла в 3 - 5 раз больше, чем с а - МО. [8]
Эта реакция легко протекает в присутствии акцептора хлорид-иона. Ион фосфония имеет тетраэдрическую структуру, поскольку у него восемь валентных электронов. А 2 молекулы X Y 5 гладко превращает ее в тетраэдри-ческую структуру. Поэтому принцип наименьшего движения предсказывает потерю апикальной группы. [9]